bet方程及其吸附線類型(編輯修改稿)
2025-08-19 20:36 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 分子層吸附理論的方程。其表達(dá)式為：V=VmPC/（PsP）[1（P/Ps）+C(P/Ps)]（此等溫式被公認(rèn)為測定固體表面積的標(biāo)準(zhǔn)方法） V—平衡壓力為P時，吸附氣體的總體積。 Vm—催化劑表面覆蓋第一層滿時所需氣體的體積。 P—被吸附氣體在吸附溫度下平衡時的壓力。 Ps—飽和蒸汽壓力。 C—與被吸附有關(guān)的常數(shù)。式中：V為吸附氣體的體積；Vm為單分子層吸附時的吸附量；p0為在吸附溫度下吸附質(zhì)的飽和蒸汽壓；C為常數(shù)，與吸附質(zhì)的汽化熱有關(guān)。根據(jù)在給定溫度下測得不同分壓p下某種氣體的吸附體積，由圖解法可求得C和Vm的值。若已知每個氣體分子在吸附劑表面所占的面積，就可求得吸附劑的表面積。這就是測定吸附劑和催化劑表面積的 BET法。BET方程應(yīng)用范圍較廣，適用于多孔材料（如：活性炭）的吸附。 關(guān)于BET方程的壓力適用范圍；通常為 p/p0=~, ，壓力大小建立不起多分子層吸附的平衡，甚至連單分子層物理吸附也還未完全形成。，由于毛細(xì)管凝聚變得顯著起來，因而破壞了吸附平衡。 但對于含微孔的粉體如活性炭等，其吸附能力很強，如果采用通常的BET比表面測定方法，～，比表面數(shù)值偏小，而且吸附常數(shù)C出現(xiàn)負(fù)值，研究認(rèn)為，～，這時C值轉(zhuǎn)為正值，且BET比表面值會逼近Langmuir比表面值。在考慮到微孔存在的情況下，BET方程的壓力適用范圍應(yīng)有所調(diào)整，對X分子篩，～；～；～；只有介孔材料P/Po ～；事實上對于微孔材料其吸附更接近于單層吸附的特征，由單層吸附理論推出的Langmuier比表面值應(yīng)更符合他們。 BET方程推導(dǎo) 假定固體表面是均勻的，發(fā)生多層吸附。從第二層開始的吸附看成凝聚，所以它的吸附熱就是凝聚熱。 達(dá)到總的吸附平衡時，必定達(dá)到各層之間的逐級平衡：即在第零層（空白表面）上吸附形成第一層的速度等于由第一層吸附形成第零層的吸附速度；在第（i1）層上吸附形成第i層的吸附速度等于有第i層吸附形成第（i1）層的吸附速度。若設(shè)θi（i=0，1，2，……）為第i吸附層占據(jù)總表面積的百分?jǐn)?shù)，則根據(jù)逐級吸附平衡原理，便有a1θ0222。﹦a1θ1eε1/RT a2θ1222。﹦a2θ2eε2/RT
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