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正文內(nèi)容

物理化學(xué)電子教案—第五章(編輯修改稿)

2025-08-16 02:00 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 底部呈現(xiàn)渾濁狀態(tài),而負電極管中則清亮如初, ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 電動現(xiàn)象 膠粒在重力場作用下發(fā)生沉降,而產(chǎn)生 沉降電勢 ;帶電的介質(zhì)發(fā)生流動,則產(chǎn)生 流動電勢 。這是因動而產(chǎn)生電。 以上四種現(xiàn)象都稱為 電動現(xiàn)象 。 由于膠粒帶電,而溶膠是電中性的,則介質(zhì)帶與膠粒相反的電荷。在外電場作用下,膠粒和介質(zhì)分別向帶相反電荷的電極移動,就產(chǎn)生了 電泳 和 電滲 的電動現(xiàn)象,這是因電而動。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 電動現(xiàn)象 ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?– 電泳 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 電動現(xiàn)象 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 沉降電勢和流動電勢 在重力場的作用下,帶電的分散相 粒子 ,在分散介質(zhì)中 迅速沉降時,使底層與表面層的粒子濃度懸殊,從而產(chǎn)生電勢差,這就是 沉降電勢 。 貯油罐中的油內(nèi)常會有水滴,水滴的沉降會形成很高的電勢差,有時會引發(fā)事故。通常在油中 加入有機電解質(zhì) ,增加介質(zhì)電導(dǎo),降低沉降電勢。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 含有離子的液體在加壓或重力等外力的作用下,流經(jīng)多孔膜或毛細管時會產(chǎn)生電勢差。 沉降電勢和流動電勢 這種因液體流動而產(chǎn)生的電勢稱為 流動電勢 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 沉降電勢和流動電勢 因為管壁會吸附某種離子,使固體表面帶電,電荷從固體到液體有個 分布梯度。 在用泵輸送原油或易燃化工原料時,要使管道接地或加入油溶性電解質(zhì),增加介質(zhì)電導(dǎo),防止流動電勢可能引發(fā)的事故。 當(dāng)外力迫使擴散層移動時,流動層與固體表面之間會產(chǎn)生電勢差,當(dāng)流速很快時,有時會產(chǎn)生電火花。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 當(dāng)固體與液體接觸時,可以是固體從溶液中選擇性吸附某種離子,也可以是固體分子本身發(fā)生電離作用而使離子進入溶液,以致使固液兩相分別帶有不同符號的電荷, 在界面上形成了雙電層的結(jié)構(gòu)。 對于雙電層的具體結(jié)構(gòu),一百多年來不同學(xué)者提出了不同的看法。最早于 1879年 Helmholz提出 平板型模型 ; 雙電層( double layer) 1910年 Gouy和 1913年 Chapman修正了平板型模型,提出了 擴散雙電層模型 ; 后來 Stern又提出了 Stern模型 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 平板型模型 亥姆霍茲認為固體的表面電荷與溶液中帶相反電荷的(即反離子)構(gòu)成平行的兩層,如同一個平板電容器。 整個雙電層厚度為 ?0 。 固體表面與液體內(nèi)部的總的電位差即等于熱力學(xué)電勢 ?0 ,在雙電層內(nèi),熱力學(xué)電勢呈直線下降。 在電場作用下,帶電質(zhì)點和溶液中的反離子分別向相反方向運動 。 這模型過于簡單,由于離子熱運動,不可能形成平板電容器。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 擴散雙電層模型 Gouy和 Chapman認為,由于正、負離子靜電吸引 和熱運動兩種效應(yīng)的結(jié)果,溶液中的反離子只有一部 分緊密地排在固體表面附近,相距約一、二個離子厚 度稱為 緊密層 ; 另一部分離子按一定的濃度梯度擴散到本體溶液中,離子的分布可用玻茲曼公式表示,稱為 擴散層 。 雙電層由緊密層和擴散層構(gòu)成。移動的切動面為 AB面。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 擴散雙電層模型 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 Stern模型 Stern對擴散雙電層模型作進一步修正。 他認為吸附在固體表面的緊密層約有一、二個分子層的厚度,后被稱為Stern層; 由反號離子電性中心 構(gòu)成的平面稱為 Stern平面 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 由于離子的 溶劑化作用 ,膠粒在移動時,緊密層會結(jié)合一定數(shù)量的溶劑分子一起移動,所以滑移的 切動面 由比 Stern層略右的曲線表示。 Stern模型 從固體表面到 Stern平面,電位從 ?0直線下降為 ?? 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 電動電勢 ( electrokiic potential) 在 Stern模型中,帶有溶劑化層的滑移界面與溶液之間的電位差稱為 電位。 ?電動電勢亦稱為 電勢。 ? 在擴散雙電層模型中,切動面 AB與溶液本體之間的電 位差為 電位; ? 電位總是比熱力學(xué)電位低,外加電解質(zhì)會使 電位變小甚至改變符號。只有在質(zhì)點移動時才顯示出 電位,所以又稱 電動電勢 。 ? ?? 帶電的固體或膠粒在移動時, 移動的切動面與液體本體之間的電位差稱為電動電勢。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 電動電勢 ( electrokiic potential) ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 膠粒的結(jié)構(gòu) 膠粒的結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,先有一定量的難溶物分子聚結(jié)形成膠粒的中心,稱為 膠核 ; 然后膠核選擇性的吸附穩(wěn)定劑中的一種離子,形成緊密吸附層;由于正、負電荷相吸,在緊密層外形成反號離子的包圍圈,從而形成了帶與緊密層相同電荷的 膠粒 ; 膠粒與擴散層中的反號離子,形成一個電中性的膠團 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 膠粒的結(jié)構(gòu) 膠核吸附離子是有選擇性的,首先吸附與膠核中相同的某種離子,用同離子效應(yīng)使膠核不易溶解。 若無相同離子,則首先吸附水化能力較弱的負離子,所以自然界中的膠粒大多帶負電,如泥漿水、豆?jié){等都是負溶膠。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 膠粒的結(jié)構(gòu) 例 1: AgNO3 + KI→ KNO3 + AgI↓ 過量的 KI 作穩(wěn)定劑 膠團的結(jié)構(gòu)表達式 : [(AgI)m n I – (nx)K+]x– xK+ |________________________| |________________________________| 膠核膠粒(帶負電)膠團(電中性)膠核 膠粒 膠團 膠團的圖示式: ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 膠粒的結(jié)構(gòu) 例 2: AgNO3 + KI→ KNO3 + AgI↓ 過量的 AgNO3 作穩(wěn)定劑 膠團的結(jié)構(gòu)表達式: [(AgI)m n Ag+ (nx)NO3–]x+ x NO3– |______________________________| |_______________________________________| 膠核膠粒(帶正電)膠團(電中性)膠核 膠粒 膠團 膠團的圖示式: ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 溶膠的穩(wěn)定性和聚沉作用 ? 溶膠的穩(wěn)定性 ? 影響溶膠穩(wěn)定性的因素 ? 聚沉值與聚沉能力 ? SchulzeHardy規(guī)則 ? 電解質(zhì)對溶膠穩(wěn)定性的影響 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 溶膠的穩(wěn)定性 :溶膠粒子較小,布朗運動激烈, 因此在重力場中不易沉降,即具有動力學(xué)穩(wěn)定性。 :由于膠團雙電層結(jié)構(gòu)的存在,膠粒 都帶有相同的電荷,相互排斥,故不易聚沉。這是 溶膠穩(wěn)定存在的最重要原因。 :在膠團的雙電層中反離子都是水化的, 因此在膠粒外有一層水化膜,它阻止了膠粒的相互 碰撞而導(dǎo)致膠粒結(jié)合變大。 ?溶膠穩(wěn)定的原因: ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 溶膠穩(wěn)定理論 膠粒之間有相互吸引的能量 Va和相互排斥的能量 Vr,總作用能 為 Va+Vr。 如圖所示: 當(dāng)粒子相距較大時 , 主要為吸力 , 總勢能為負值;當(dāng)靠近到一定距離 , 雙電層重疊 , 排斥力起主要作用 , 勢能升高。要使粒子聚結(jié)必須克服這個勢壘。 DLVO理論
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