醌類化合物-安徽中醫(yī)藥高專doc(編輯修改稿)
2024-08-14 16:02 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 αOH）則只能溶于 5％氫氧化鈉。由于氧原子的存在，蒽醌類衍生物具有微弱的堿性，能溶于濃H2SO4生成樣鹽后再轉(zhuǎn)成陽離子，并伴有顏色的改變。五、顯色反應(yīng)（1）Feisl反應(yīng)醌類行生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物。醌類在反應(yīng)中僅起傳遞電子作用。（2）無色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)無色亞甲藍(lán)乙醇溶液專用于鑒別苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)，可與蒽醌類區(qū)別。（3）Borntraiger’s反應(yīng)在堿性溶液中，羥基醌類顏色改變并加深，多呈橙、紅、紫紅及藍(lán)色。如羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅、紫色，稱為Borntrager’s反應(yīng)。蒽酚、蒽酮。二蒽酮類化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。其機(jī)理是形成了共軛體系。（4） Kesting－Craven反應(yīng)當(dāng)苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有未被取代的位置時(shí)，在堿性條件下與含活性次甲基試劑，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯反應(yīng)；呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色。蒽醌類化合物因不含有未取代的醌環(huán)，故不發(fā)生該反應(yīng)，可用以與苯醌及萘醌類化合物區(qū)別。（5）與金屬離子的反應(yīng)蒽醌類化合物如具有α－酚羥基或鄰二酚羥基，則可與Pb2+、Mg2+ 等金屬離子形成絡(luò)合物。與Pb2+形成的絡(luò)合物在一定pH條件下能沉淀析出，與Mg2+形成的絡(luò)合物具有一定的顏色，可用于鑒別。如果核上只有一個(gè)αOH或一個(gè)βOH，或二個(gè)OH不在同環(huán)上，顯橙黃至橙色；如已有一個(gè)αOH，并另有一個(gè)OH在鄰位則呈顯藍(lán)至藍(lán)紫色，若在間位則顯橙紅至紅色，在對位則顯紫紅至紫色。第三節(jié) 提取與分離一、提取蒽衍生物在植物體內(nèi)存在形式多樣，各類型之間的極性、溶解度各不相同，故提取方法也多種多樣。一般選用甲醇、乙醇作為提取溶劑，把不同類型，性質(zhì)各異的蒽類成分提取出來，濃縮后再依次進(jìn)行分離。二、分離1．蒽醌苷類和游離蒽醌衍生物的分離 蒽醌苷類與游離蒽醌衍生物的溶解性不一樣，后者易溶于有機(jī)溶劑如氯仿，前者易溶于水，因而常用與水不混溶的有機(jī)溶劑萃取或回流提取蒽醌粗提物，即可將兩者分開。2．游離蒽衍生物的分離 一般采取溶劑分步結(jié)晶法、梯度PH萃取法和色譜法。梯度PH萃取法是最常用的手段，根據(jù)蒽醌的α與β位羥基酸性差異及羥基的有無，使用不同堿性的水溶液，從有機(jī)溶劑中提取蒽醌類成分。如大黃蒽醌的分離。另外柱色譜也是常用手段，常用的吸附劑有硅膠、磷酸氫鈣、聚酰胺，一般不用氧化鋁，以免發(fā)生永久性吸附。目標(biāo)檢測：根據(jù)課堂目標(biāo)，隨機(jī)命題考核。教學(xué)參考資料：見中化練習(xí)。課外作業(yè)：課 次 12教學(xué)目的 熟悉蒽醌類化合物的波譜分析。教學(xué)重點(diǎn) 1. 蒽醌類化合物的紫外光譜。2. 蒽醌類化合物的紅外光譜。3. 蒽醌類化合物的氫譜。第五節(jié) 蒽醌類化合物的結(jié)構(gòu)測定一、化學(xué)反應(yīng)蒽醌衍生物的結(jié)構(gòu)測定，一般是在進(jìn)行Borntr228。ger反應(yīng)、乙酸鎂反應(yīng)初步確定為蒽醌化合物之后，再進(jìn)行必要的化學(xué)試驗(yàn)，常用的化學(xué)試驗(yàn)方法有：1．鋅粉干餾 羥基蒽醌衍生物與鋅粉混合進(jìn)行干餾時(shí)，蒽醌取代基中的氧原子被還原除去而生成相應(yīng)的母體烴類，若僅有羥基、甲氧基或羧基則得到的產(chǎn)物是蒽，若為甲基或羥甲基取代的蒽醌得到的產(chǎn)物是甲基蒽。2. 氧化反應(yīng) 未取代的蒽醌一般很難氧化，若環(huán)上有羥基取代則可氧化開環(huán)，產(chǎn)物為苯二甲酸的衍生物，不同氧化劑和不同的反應(yīng)條件，能生成不同的產(chǎn)物，通過氧化產(chǎn)物的分析，有利于判斷取代基的有無及位置?！ ?. 甲基化反應(yīng) 化學(xué)環(huán)境不同的羥基對甲基化反應(yīng)的難易依次為：醇羥基、α－酚羥基、β－酚羥基、羧基。甲基化反應(yīng)的難易及作用位置與試驗(yàn)中所用的甲基化試劑的種類和反應(yīng)條件有關(guān)。表：甲基化試劑與反應(yīng)功能基的關(guān)系甲基化試劑的組成反應(yīng)功能基CH2N2/Et2OCOOH、β酚OH、CHOCH2N2/Et2O＋MeOHCOOH、β酚OH、兩個(gè)α酚
黨政相關(guān)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1