醌類化合物-安徽中醫(yī)藥高專doc-wenkub.com
2025-07-15 16:02 本頁(yè)面
【正文】 目標(biāo)檢測(cè)：根據(jù)課堂目標(biāo)，隨機(jī)命題考核。提取方法介紹：具體的提取分離過程為:取何首烏塊根粗粉24kg，用乙醇回流提取3次，減壓回收溶劑得浸膏，分別用氯仿和乙酸乙酯提取。第四條黃色帶，蒸干苯后得針狀結(jié)晶，以甲醇重結(jié)晶，得甲基鈍葉決明素（Chrysoobtusin）即6，7，8三甲氧基2羥基3甲基蒽醌，熔點(diǎn)214～215℃。第一條色帶，蒸干苯后所得的黃色物質(zhì)，用石油醚萃取，再以磷酸氫鈣干柱分離，以石油醚洗脫，又可分得兩部分。提取方法介紹：決明子蒽醌可用干柱色譜予以分離。其化學(xué)成分較復(fù)雜，有游離羥基蒽醌、蒽苷、苷及鞣苷等，其中以蒽苷含量為最高，還有少量土大黃苷。4. 13CNMR蒽醌母核上共有14個(gè)C原子，這14個(gè)C原子可分為4類：α碳，β碳，C＝0碳和季碳。取代基的化學(xué)位移及對(duì)芳?xì)涞挠绊懀?）甲基 ～，為單峰或?qū)拞畏澹??！ ×u基蒽醌的羥基頻率：羥基頻率隨取代位置不同而有很大變化。（2）具有兩個(gè)α羥基的蒽醌衍生物，可以區(qū)分為兩種情況：1，8二羥基蒽醌，有兩個(gè)C＝0峰,其一在1678～1661cm1之間，但強(qiáng)度低，為正常峰，締合C＝0峰則在1626～1616cm1之間，兩峰相距40～57cm1。（4）第4峰：305～389nm，由a部分的苯甲?；Y(jié)構(gòu)引。 例如: 二、波譜分析1. 紫外光譜 蒽醌母核可以劃分為a、b兩部分。4. 乙?；磻?yīng) 常用的乙?；噭┖头磻?yīng)條件及作用規(guī)律見下表：乙?；噭┖头磻?yīng)條件及作用位置試劑組成反應(yīng)條件作用位置冰乙酸（加少量乙酰氯）冷置醇OH乙酐┌ 短時(shí)間加熱┤└ 長(zhǎng)時(shí)間醇OH、β酚OH醇OH、β酚OH、兩個(gè)α酚OH之一乙酐＋硼酸冷置醇OH、β酚OH乙酐＋濃硫酸室溫放置過夜醇OH、β酚OH、α酚OH乙酐＋吡啶室溫放置過夜醇OH、α及β酚OH、烯醇式OH從上表可知，醇羥基最容易被乙?；练恿u基則較難。2. 氧化反應(yīng) 未取代的蒽醌一般很難氧化，若環(huán)上有羥基取代則可氧化開環(huán)，產(chǎn)物為苯二甲酸的衍生物，不同氧化劑和不同的反應(yīng)條件，能生成不同的產(chǎn)物，通過氧化產(chǎn)物的分析，有利于判斷取代基的有無及位置。2. 蒽醌類化合物的紅外光譜。目標(biāo)檢測(cè)：根據(jù)課堂目標(biāo)，隨機(jī)命題考核。2．游離蒽衍生物的分離 一般采取溶劑分步結(jié)晶法、梯度PH萃取法和色譜法。如果核上只有一個(gè)αOH或一個(gè)βOH，或二個(gè)OH不在同環(huán)上，顯橙黃至橙色；如已有一個(gè)αOH，并另有一個(gè)OH在鄰位則呈顯藍(lán)至藍(lán)紫色，若在間位則顯橙紅至紅色，在對(duì)位則顯紫紅至紫色。（4） Kesting－Craven反應(yīng)當(dāng)苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有未被取代的位置時(shí)，在堿性條件下與含活性次甲基試劑，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯反應(yīng)；呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色。如羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅、紫色，稱為Borntrager’s反應(yīng)。醌類在反應(yīng)中僅起傳遞電子作用。在分離工作中，常采取堿梯度萃取法分離蒽酮類化合物。（4）羥基數(shù)目越多，酸性越強(qiáng) 隨著羥基數(shù)目的增加，無論α位或β位，其酸性都有一定程度的增強(qiáng)。其規(guī)律如下：（1）帶有羧基的蒽醌類衍生物酸性強(qiáng)干不帶羧基者，一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同，能溶于NaHCO3的水溶液。三、溶解性游離酮類多溶于乙醇、乙酸、苯、氯訪等有機(jī)溶劑，微溶或不溶于水。引入的助色團(tuán)越多，顏色則越深。3．去氫二蒽酮類中位二蒽酮脫去一分子氫被進(jìn)一步氧化，兩環(huán)之間以雙鍵相連的稱為去氫二蒽酮。大黃中致瀉的主要成分為 番瀉苷A和番瀉苷B。二蒽酮多以苷的形式存在，苷催化加氫還原則生成二分子蒽酮，用FeCl3氧化則生成二分子蒽醌。在新鮮大黃中含有蒽酚類成分，貯存2年以上后則檢測(cè)不到蒽酚。羥基蒽醌類衍生物多與葡萄糖、鼠李糖結(jié)合成苷存在。（一）
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