電子效應(yīng)及位阻效應(yīng)(編輯修改稿)
2025-07-20 15:47 本頁面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 R、COOH、COOR、CONH2等（均使苯環(huán)鈍化）定位效應(yīng)及活化規(guī)律的解釋例：+NRCCl3 以上兩個(gè)取代基雖然沒有共軛效應(yīng)，但吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)很大，使苯環(huán)上的電子云密度降低，不利于親電試劑反應(yīng)，特別是鄰、對(duì)位降得更低，故只能在間位上反應(yīng)。例－CH3誘導(dǎo)效應(yīng)：SP3 SP2,甲基為供電子；σπ超共軛，甲基向苯環(huán)供電子；兩者作用的結(jié)果加強(qiáng)，使苯環(huán)上的電子云密度增加，故甲苯比苯容易反應(yīng)；親電取代時(shí)主要上在鄰、對(duì)位。例—X(鹵素)誘導(dǎo)效應(yīng)：鹵素的電負(fù)性強(qiáng)于碳，為吸電子的，使苯環(huán)的電子云密度降低；共軛效應(yīng)：鹵素都有未共用電子對(duì)，它與苯環(huán)形成P—π共軛，向苯環(huán)供電子，使苯環(huán)的電子云密度升高；但因?yàn)辂u素原子半徑大而共軛不好，因此供電子較弱。兩者作用的結(jié)果是誘導(dǎo)效應(yīng)大于共軛效應(yīng)，使親電取代反應(yīng)較難進(jìn)行。定位效應(yīng)及活化規(guī)律的應(yīng)用如果苯環(huán)上已有兩個(gè)取代基時(shí),第三個(gè)基團(tuán)進(jìn)入的位置取決于原來兩個(gè)基團(tuán)的性質(zhì)和位置。：受鄰、對(duì)位定位基支配。 ：受強(qiáng)的定位基支配。 芳香族化合物的酸性受到與芳環(huán)相連的其它基團(tuán)的影響，當(dāng)芳環(huán)上連有吸電子基團(tuán)時(shí)，由于共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，使的氧氫之間的電子云向芳環(huán)上移動(dòng)，氧氫之間的電子云密度減小，更易解離出氫離子，從而顯示出更強(qiáng)的酸性。相反，當(dāng)芳環(huán)上連有給電子基團(tuán)時(shí)，由于共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，使的氧氫之間的電子云增大，氧氫之間的共價(jià)鍵增強(qiáng)，難解離出氫離子，表現(xiàn)為酸性降低。例： 故可以得出酸性的順序?yàn)椋?（消去反應(yīng)的取向）E1反應(yīng)：取代基最多的烯烴超共軛效應(yīng)最強(qiáng)，穩(wěn)定性大，位能低其對(duì)應(yīng)的第二步反應(yīng)的過渡態(tài)的位能也較低；反應(yīng)活化能較小（如下圖）反應(yīng)速率較快，因而在產(chǎn)物中占的比例也較大。所以，E1反應(yīng)的取向遵守扎衣切夫規(guī)律。 E2反應(yīng)：其取向與過渡態(tài)緊密相關(guān)；可使烯烴穩(wěn)定的因素也應(yīng)使其相應(yīng)的過渡態(tài)穩(wěn)定。 Ⅰ Ⅱ
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