【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 穩(wěn)定劑，熱穩(wěn)定性和耐火性?xún)?yōu)良，耐低溫、耐揮發(fā)。耐抽出性好，常用于農(nóng)用薄膜、塑料糊。(3) 環(huán)氧油酸丁酯 (EBST)：或叫環(huán)氧十八酸丁酯，或叫環(huán)氧硬脂酸丁酯適用于低溫農(nóng)業(yè)透明薄膜、人造革等，一般添加量為 5%10%。(4)環(huán)氧四氫鄰苯二甲酸二辛酯(EPS)：可以作為主增塑劑，但價(jià)格較高。(5) 環(huán)氧棉子油：用作 PVC 的增塑劑兼穩(wěn)定劑，效果良好。與酯類(lèi)增塑劑并用，可減少遷移。與有機(jī)錫穩(wěn)定劑并用，有很好的協(xié)同效應(yīng)，可減少主穩(wěn)定劑用量 【14】7,磷酸酯類(lèi)(1) 磷酸三甲酯 (TCP)：常用于電纜、人造革、板材中。(2) 磷酸三苯酯 (TPP)：相容性好，阻燃性能好，耐寒性差，用于電線電纜。(3) 磷酸三辛酯 (TOP)：耐侯性和相容性好，揮發(fā)性大，有遷移性，加工性差常與 DOP 并用。(4) 酸二苯一辛酯 ( DPOP)(5) 磷酸三(二甲苯)酯(TXP)：性能比 TCP 稍差些。聚合型增塑劑(1) 己二酸丙二醇聚酯 (G50)：常用于耐久制品。缺點(diǎn)是相容性差，塑化效率低。(2) 癸二酸丙二醇聚酯 (G25)：一般多與 DOP 類(lèi)并用，多用于汽車(chē)、電線電纜、電冰箱等民期使用的制品中 【14】偏苯三酸酯類(lèi)偏苯三酸 醋類(lèi)增塑劑，兼有單體型和聚合型兩種增塑劑的優(yōu)點(diǎn)，揮發(fā)性低，遷移性小、耐抽出、耐久性好。類(lèi)似聚 EBB 型增塑劑，但相容性好，加工 J 性?xún)?yōu)良，耐低溫等優(yōu)點(diǎn)又類(lèi)似于 DOP 類(lèi)。(1) 偏苯三酸三辛酯 (TOTM)：其它增塑劑(1) 季戊四醇酯類(lèi)季戊四醇脂肪酸:常用于耐高壓電線電纜中。季戊四醇四苯甲酸酯：為 PVC 的固體增塑劑，性能全面，還可作為加工助劑，改善壓延纏卷性。(2) 馬來(lái)酸二丁酯 (UIN 丁二酸二丁脂 )：對(duì)一般不容易增塑的樹(shù)脂，如聚丙烯睛、聚甲基丙烯酸醋類(lèi)，可有效的增塑，還可以提高 PVC 制品的光潔度和透明度，但其特點(diǎn)是揮發(fā)性大。(3) 對(duì)苯二甲酸二辛酯 (DOTP)：耐熱性能優(yōu)于 DOP. DOP 作為電纜料，長(zhǎng)期使用溫度為 65℃，而采用 DOTP 則可達(dá)到 70℃及電纜料要求。其相容性、電氣絕緣性、耐寒性、熱穩(wěn)定性均良好。(4) PVC 用高分子增塑劑，除前述聚酯型增塑劑外，還有適于 PVC 用的高分子增塑劑如聚己內(nèi)酯 PCL300 和 PCL700；乙烯一醋酸乙烯酯一氧化碳三元共聚物，ELVALOV 741 和 ELVALOV 742；乙烯一二氧化碳共聚物(ES02)。乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVA) 等，EVA 也起增韌劑作用。其中 PC L300的相對(duì)分子質(zhì)量為 15000，PCL700 的相對(duì)分子質(zhì)量為 40000，ELVALOY741的相對(duì)分子質(zhì)量為 2500000。(5) 廢天然油 代替增塑劑：如廢菜子油、廢芝麻油、廢魚(yú)油和廢貝肉油等均可以代替三分之一用量以下的 DOP 類(lèi)的增塑劑，若替代量超過(guò)三分之一，則影響制品的性能，如易脆、易滲出油。如果制品有特殊氣味，可以在配方中添加微量的香料 【15】 。 酯類(lèi)水解的反應(yīng)機(jī)理：1 在酸類(lèi)水解劑下，酯類(lèi)水解機(jī)理為： RCOR39。 RCOHR39。2RCOHHR39。214。202。211。170。210。198。191。236。 RCOHOHR39。OHRCOH+191。236。RCOH2 在堿類(lèi)水解劑下，酯類(lèi)水解機(jī)理為： RCOR39。OHRCOOHR39。203。174。189。226。RCOHORRCOHOR39。酸為水解劑時(shí)，水解反應(yīng)為可逆反應(yīng)。而堿為水解劑時(shí)，反應(yīng)中生成的酸被 0H 一 所中和．反應(yīng)為不可逆反應(yīng)。無(wú)水解劑時(shí)，溶液中有 H3O+存在，仍可按酸類(lèi)水解劑機(jī)理進(jìn)行水解反應(yīng)。熱力學(xué)計(jì)算表明，鄰苯二甲酸二甲酯（DMP ）水解為微吸熱反應(yīng)，常溫下其水解程度很小，隨溫度升高，水解程度顯著增大。 影響增塑劑酯類(lèi)水解的因素：RCO2R*的水解決定于 R、R *的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，而 R、R *對(duì)水解的速率的影響又因反應(yīng)的機(jī)理而不同。影響酯水解的因素為電子效應(yīng)和空間效應(yīng)。1 電子效應(yīng)的影響（1） R 和 R*中的吸電子基對(duì)（ 的機(jī)理）都有促進(jìn)的作用，因其中間帶負(fù)電荷，R、R *的吸電效應(yīng)可分散中間體和過(guò)渡態(tài)和負(fù)電荷使其穩(wěn)定，但隨取代基與羰基的距離增加而減弱，故 R*相對(duì) R 的影響較小。若羰基與供電子取代基相連，其共軛效應(yīng)穩(wěn)定了酯，使其水解速率減小 【】表 2 RCO2C2H3 在堿性水溶液（25℃）中水解相對(duì)速率R CH3 CH2Cl CHCl2 CH3CO CCl3相對(duì)速率 1 290 6130 7200 23150表3 對(duì)CC 6H4CO2C2H3堿性水解的相對(duì)速率C NO2 Cl CH3 OCH3相對(duì)速率 110 1 （2） 對(duì)酯的 （）機(jī)理的影響 R、R *的供電子基有利于酯的質(zhì)子化 ，但不利于親核試劑的進(jìn)攻；吸電子基則有利于親核試劑的進(jìn)攻，但不利于酯的質(zhì)子化 ，放電子效應(yīng)對(duì)（）的影響較小。電子效應(yīng)對(duì)其它機(jī)理的影響見(jiàn)機(jī)理簡(jiǎn)介 。 2 空間效應(yīng)的影響 對(duì)酰氧鍵斷裂的雙分子機(jī)理（）的影響 在此類(lèi)反應(yīng)中，酯水解的控速步驟是親核試劑進(jìn)攻羰基碳生成四面體中間體 ，相應(yīng)羰基碳由sp2雜化轉(zhuǎn)變?yōu)?sp3 雜化 ，R和R *的空間效應(yīng)愈大 ，愈不利于中間體的生成 ，酯的水解速率就愈小(見(jiàn)表 6—7) 【】 表6 RCO2C2H5在乙酸（60℃）中磺酸催化水解相對(duì)速率R CH3 CH2Cl CHCl3 CCl3相對(duì)速率 1 表7 CH3CO2R、 在鹽酸溶液中（25℃）水解的相對(duì)速率R CH3 C2H5 (CH3)2CH (CH3)3C C6H5CH2 C6H5相對(duì)速率 1 對(duì)于表6可知，因取代基的電子效應(yīng)對(duì)酯的酸性水解無(wú)顯著影響，故氯取代甲基的氫后對(duì)水解的影響是取代使得R的體積增大引起的?？傊?，隨著R、R *的空阻增大，水解速率下降。 增塑劑酯類(lèi)水解的研究現(xiàn)狀：根據(jù)文獻(xiàn)資料的調(diào)查，對(duì)各類(lèi)增塑劑水解的研究方法主要為：高效液相色譜法，紫外一可見(jiàn)光譜法、毛細(xì)管電泳法等 。如唐英 ，李建章等 【18】 ：利用分光光度法，將冠醚單Schiff 堿鈷( II) 和錳( III) 配合物作為水解酶人工模型，研究它們催化磷酸二酯(BNPP) 水解的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，提出了配合物催化BNPP水解的動(dòng)力學(xué)數(shù)學(xué)模型，討論了BNPP催化水解反應(yīng)機(jī)理和配體中冠醚環(huán)的影響。其實(shí)驗(yàn)儀器及試劑：GBC2916 型UV2VIS 分光光度計(jì)，ZD22型酸度計(jì)，BNPP( 對(duì)硝基苯酚磷酸二酯,Sigma 公司) 。緩沖溶液用三羥甲基氨基甲烷配制，配合物用(乙醇2緩沖溶液) 混合溶劑溶解φ = 2. 5 %(乙醇:緩沖溶液 ) 。單 Schiff 堿Co ( Ⅱ) 和Mn ( Ⅲ) 配合物由本實(shí)驗(yàn)室提供.。：主要見(jiàn)文獻(xiàn) 【17】 。結(jié)果表明了：在25℃條件下隨著緩沖溶液pH值的增大，冠醚化單Schiff 堿的Co (Ⅱ) 和Mn ( Ⅲ) 配合物催化PNPP 水解速率提高，在相同條件下，CoL 2和MnL 2Cl 配合物催化BNPP 水解的表觀一級(jí)速率常數(shù)k obs分別是BNPP 自水解速率常數(shù)的910 5和1106倍左右。陳錦文 李璠 【19】 利用對(duì)比法，以H 2SONaOH、 Na2CO3為水解劑，在間歇反應(yīng)器內(nèi)研究考察了草酸二己酯水解制草酸反應(yīng)的工藝條件。同時(shí)進(jìn)行了無(wú)水解劑的對(duì)比實(shí)驗(yàn) 。結(jié)果表明：水解反應(yīng)的適宜溫度為90℃ ，水解劑為NaOH