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物理化學實驗講義(編輯修改稿)

2025-07-04 20:32 本頁面
 

【文章內容簡介】 混合均勻;然后吸溶液至球G的中部,再壓下去,反復3次。如此,可在較短的時間內使溶液混合均勻。注意混合時自始至終要夾緊C管上的乳膠管;5. 注意水浴溫度,記錄它的溫度波動范圍。溶液每次稀釋恒溫后才能測量。六 數(shù)據(jù)記錄與處理1. 將所測的實驗數(shù)據(jù)及計算結果填入下表中。室溫: 大氣壓: 原始溶液濃度c0 (gcm3) 恒溫溫度 ℃c/gcm3相對濃度t1/st2/st3/st平均/sηr lnηr ηspηsp/cln ηr/cc1 1 c2 2/3 c3 1/2 c4 1/3 c5 1/4 c602. 作ηsp/c—c及l(fā)nηr/c—c圖,并外推到c→0由截距求出[η]。 3. 將[η]代入公式(135),計算聚乙二醇的相對分子量。 七 討論在數(shù)據(jù)處理時會遇到反常現(xiàn)象。a b c 粘度中的異?,F(xiàn)象圖中1代表,2代表。-c關系式有比較明確的物理意義,-c關系式基本上是數(shù)學運算式,因此,遇到上述反?,F(xiàn)象時,應以-c關系為準來求相對分子質量。八 思考題1. 粘度計毛細管的粗細對實驗結果有何影響?2. 烏氏粘度計中的C管的作用是什么?能否去除C管改為雙管粘度計使用?3. 若把溶液吸到了乳膠管內會對實驗結果有何影響?4. 試列舉影響準確測定的因素有哪些?5. 粘度法測定高聚物的摩爾質量有何局限?該法適用的高聚物摩爾質量范圍是多少?注:①成立的條件是重力完全用來克服溶液的粘滯力而不作其他功,這就要求溶液在毛細管中的流動是層流,并且其動能可以忽略不計,否則可以發(fā)生100%以上的誤差!不可不注意,一般說來流出體積在2 ml左右時,純溶劑流出時間在100 s 以上,即可保證流動是層流,動能消耗也不大,即可使用,而純溶劑流出時間在200 s 左右,則動能可以忽略不計,在選用粘度計時還需注意毛細管兩端口,如未洗凈,則不能使用,純溶劑流出時間超過200 s 時,理論上可以測得更準,但稍有雜物混入,則影響流出時間,難于重復,也不可取。實驗七 原電池電動勢的測定及其應用一 實驗目的1. 掌握對消法測定電池電動勢的原理和方法。2. 掌握數(shù)字式電子電位差計的使用方法。3. 掌握通過測量原電池電動勢計算熱力學函數(shù)變化值的原理、方法及其應用。二 實驗原理原電池是化學能轉變?yōu)殡娔艿难b置,它是由兩個“半電池”所組成,而每一個半電池中有一個電極和相應的電解質溶液,由半電池可組成不同的原電池。在電池放電反應中,正極起還原反應,負極起氧化反應,電池反應是電他中兩個電極反應的總和,其電動勢為組成該電池的兩個半電池的電極電勢的代數(shù)和。 電池的書寫習慣是左邊為負極.右邊為正極,符號“│”表示兩相界面,“‖”表示鹽橋,鹽橋的作用主要是降低和消除兩相之間的接界電勢。例:銅鋅電池 Zn│ZnS04(a1) ‖CuSO4(a2) │Cu 負極反應 Zn(s)→Zn2+()十2e 正極反應 Cu2+()十2e →Cu(s) 電池總反應 Zn(s)+ Cu2+()→Zn2+()十Cu(s)電池電動勢 E = φ右φ左=φ+φ=()()==在上述公式中,φ+為正極電極電勢,φ-為負極電極電勢,為銅電極在標準狀態(tài)下的電極電勢、為鋅電極在標準狀態(tài)下的電極電勢,為銅鋅電池在標準狀態(tài)下的電池電勢,a為活度,γ177。和c分別表示平均活度系數(shù)和濃度。測量電池的電動勢,要在接近熱力學可逆條件下進行,不能用伏特計直接測量,因為此方法在測量過程中有電流通過伏特計,處于非平衡狀態(tài),因此測出的是兩電極間的電勢差,達不到測量電動勢的目的,而只有在無電流通過的情況下,電池才處在平衡狀態(tài)。用對消法可達到測量原電池電動勢的目的。圖中AB為均勻的電阻絲,工作電池Ew與AB構成一個通路,在AB線上產(chǎn)生了均勻的電位降。K是雙臂電鑰,當K向下時與待測電池Ex相通,待測電池的負極與工作電池的負極并聯(lián),正極則經(jīng)過檢流計G接到滑動接頭C上,這樣就等于在電池的外電路上加上一個方向相反的電位差,它的大小由滑動點的位置來決定。移動滑動點的位置就會找到某一點(例如C點),當電鑰閉合時,檢流計中沒有電流通過,此時電池的電動勢恰好和AC線段所代表的電位差在數(shù)值上相等而方向相反。為了求得AC線段的電位差,可以將K向上扳至與標準電池相接,標淮電池的電動勢是已知的,而且保持恒定,設為E標,用同樣方法可以找出另一點C′,使檢流計中沒有電流通過,AC′線段的電位差就等于Ex。因為電位差與電阻線的長度成正比,故待測電池的電動勢為Ex=。 調整工作回路中的R,可使電流控制在所要求的大小,使AB上的電位降達到我們所要求的量程范圍。 對消法測電動勢示意圖化學反應的熱效應可以直接用量熱計測量,也可以用電化學的方法來測量。將電化學反應設計成可逆電池,在一定條件下,電池的電動勢可以準確測得,因此,用電化學的方法所得數(shù)據(jù)較化學方法更可靠。利用對消法測定出電池的電動勢E ,即可計算出相應的電池反應的吉布斯自由能改變值ΔrGT,p:
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