藥物合成第三章降級反應pcy(編輯修改稿)
2025-06-22 18:21 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 ： 不論側(cè)鏈長短 ， 最終都只保留一個碳 ， 并轉(zhuǎn)變?yōu)轸然?。 反應機理認為反應可能是從 α － C開始 。 C H 2 C H 3 K M nO 4 , H 2 O C O O H所有鉻酸鹽與其衍生物均有劇毒！ NN O 2NCOH ON O 2K 2 C r 2 O 78 0 % )(反應的選擇性： 1。芳環(huán)上有吸電子基團，鉻酸氧化比高錳酸鉀 結(jié)果更好。 N O 2C O O HC O O HN O 2K M nO 4反應的選擇性： 2。 稠環(huán)芳烴和苯稠雜環(huán)化合物被氧化時，常常是電子密度較高的苯環(huán)被氧化開環(huán)成相應的鄰二芳甲酸。例如： 3。 用高錳酸鉀氧化時，較長的側(cè)鏈可能比甲基氧化速度更快。 C H 3 C H 3C O O HC O O HC O O HK M n O 4O H_K M n O 4O H_ 反向氧化 試劑： 催化量的 RuO4和過碘酸鈉 （ RuO4的制備： 過量過碘酸鈉與 RuO2在 CCl4H2O中進行 。 ） 反應特點：比高錳酸鉀溫和 ， 對原料破壞少 ， 但反應時間長 。 試劑可發(fā)生反向氧化 ， 苯環(huán)被開環(huán)氧化成羧酸而不影響與之 相連的側(cè)鏈烷基 。 由此可以方便地合成一些特殊結(jié)構(gòu)的羧酸 。 ( 94 % )R uO 4 / N a I O 4( C H 3 ) 3 C O H ( C H 3 ) 3 C C O O HC O O H H O O C C O O HR uO 4 / N a I O 4R uC l 3 H 2 O / N a I O 4 / C H 3 C N / C C l 4C O O H 3． 2 鄰二醇的斷裂氧化 產(chǎn)物： 鄰二醇的斷裂氧化生成小分子的羰基化合物 。 試劑： 最常用的試劑是 四乙酸鉛和過碘酸 ， 鄰二叔醇 （ 頻哪醇 ）也可用 鉻酸 斷裂氧化 。 機理： 過碘酸 ——環(huán)狀中間體； 四乙酸鉛 ——非環(huán)狀中間體 CCO HO HP b ( A c O ) 4 CC_ A c O HC OC OO P b ( A c O ) 2O A cOHCRCRHHO HO HCRCRHHOOIO HOO HOR C H O2I O 3_H 2 OI O 4_ _R C H CRRO HO H12P b( O A c ) 4H I O 4orR C H ORCRO+21+ P b ( O A c ) 2( )H I O 3H I O 4O HO HP b( O A c ) 4 / T F A( 6 0 % )OO( ) 可與四乙酸鉛發(fā)生斷裂氧化的化合物還有： 1， 2氨基醇， α 羥基酸， α 酮酸 , α 氨基酸，乙二胺 可與過碘酸發(fā)生斷裂氧化的化合物還有： 1， 2氨基醇， α 羥基醛（酮）， α 二酮 K I O 4 / H 2 S O 4 +( 7 6 % )C O O HO HO HC H O O H C C O O HN a 2 C r 2 O 7 / H C l O 4O HO H H 2 O , r . t . 1 . 5 2 hOO ( 9 6 % )C H OC H O2H OO HO + C O 2H I O 4 / H 2 OOOO HO H P b ( A c O ) 4OO C H O3． 3 鹵仿反應 C H 3 COH ( R )X2/ N a O HN a O C H ( R )OX2= I2
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