藥物合成第三章降級反應(yīng)pcy-wenkub
2023-06-10 18:21:15 本頁面
【正文】 b. 堿性或中性介質(zhì)和強(qiáng)酸性介質(zhì)中具有不同氧化性能： 2 K M n O 4 + H 2 O 2 M n O 2 + 2 K O H + 3 [ O ]2 K M n O 4 + +2 +3 [ O ]3 5M n S O 4 H 2 OH 2 S O 4 K 2 S O 4 +K M n O 4 / ( C 8 H 1 7 ) 3 N M e C l / P h HC 8 H 1 7 C H C H 24 0 4 5 C。 反應(yīng)條件： 水相： KMnO4/H2O or NaMnO4/H2O 有機(jī)溶劑中： 四烷基胺高錳酸鹽 R4NX/KMnO4 脂溶性烯烴： 用 R4NX/KMnO4 氧化收率高于在水中或 Ac2O中 . B u 4 N M n O 4 / P yP h C H C H P h r . t . P h C O O H ( 9 8 % )( C H 3 ) 2 C H ( C H 2 ) 3 C H C H C H 2C H 3K M n O 4 / N a H C O 3 / ( C H 3 ) 2 C O7 C。 Lemieux試劑 反應(yīng)機(jī)理： 高錳酸鉀鹽使雙鍵轉(zhuǎn)化為鄰二醇，過碘酸根使之進(jìn)一步斷裂氧化。 Lemieux試劑的化學(xué)選擇性： 對伯醇羥基和乙酰氧基無影響。 反應(yīng)機(jī)理： R 1R 2R 3R 4O 3 R 1R 2R 3R 4OOOO OOR 1R 2R 3R 4臭氧化物 Ozonide過氧化物 O 3( C H 3 O ) 3 PC H 3 C O 3 H( 8 5 % )OOOC H OC H OC O O HC O O H 5 0 7 0 C。 O 3 / C H 2 C l 2Z n / A c O H( 7 1 % )1)2)H OC H 3 OC H C H C H 3 H OC H 3 OC H O由 合 成O C H 3O HCOC H 3 OO HCOC H 3 OO C H 3O C H 3例 分析 合成 O C H 3O HCOC H 3 OO C H 3N a / N H 3 ( l )t O HO 3( C H 3 O ) 3 POO C H 3C H ON a B H 4B u 芳環(huán)的側(cè)鏈氧化和開環(huán)氧化 試 劑： 高錳酸鉀 、 重鉻酸鉀均為常用的氧化劑 . 反應(yīng)特點(diǎn)： 不論側(cè)鏈長短 ， 最終都只保留一個(gè)碳 ， 并轉(zhuǎn)變?yōu)轸然?。 N O 2C O O HC O O HN O 2K M nO 4反應(yīng)的選擇性： 2。 C H 3 C H 3C O O HC O O HC O O HK M n O 4O H_K M n O 4O H_ 反向氧化 試劑： 催化量的 RuO4和過碘酸鈉 （ RuO4的制備： 過量過碘酸鈉與 RuO2在 CCl4H2O中進(jìn)行 。 ( 94 % )R uO 4 / N a I O 4( C H 3 ) 3 C O H ( C H 3 ) 3 C C O O HC O O H H O O C C O O HR uO 4 / N a I O 4R uC l 3 H 2 O / N a I O 4 / C H 3 C N / C C l 4C O O H 3． 2 鄰二醇的斷裂氧化 產(chǎn)物： 鄰二醇的斷裂氧化生成小分子的羰基化合物 。例如： N a O C l H +OC O O H 3. X2/NaOH試劑對 芳環(huán)上的 α甲基和亞甲基有一定的氧化作用 ， 對 β二酮的活
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