[醫(yī)學(xué)]藥物合成反應(yīng)第6章氧化反應(yīng)-wenkub
2022-12-22 23:07:19 本頁面
【正文】 βαD M S O D C Cα : 9 9 % β : 6 . 5 %6 二甲亞砜 — DCC 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 7． DMSOAc2O 7． DMSOAc2O(能氧化選擇性差、位阻大的醇 ) Ag2CO3為氧化劑 C H 3C H 3 O HO HC H 3C H 3 OOD M S O A c 2 Or . t4 7 % 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 8 Oppenauer氧化 8 Oppenauer氧化 奧芬腦爾 (Oppenauer氧化和 H2CrO4氧化均不適合伯醇的氧化 ) Ag2CO3為氧化劑 RHCH OR 39。 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 2 Jones試劑 H OJ o n e s 試 劑OH 3 C HC CO H OC H 3 H 3 C C CO OC H 3J o n e s 試 劑（ 不 氧 化 芐 甲 基 ） Jones試劑 : +23mlH2SO4 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 3． 鉻酐 — 吡啶絡(luò)合物 3． 鉻酐 — 吡啶絡(luò)合物 Collins試劑： CrO3:Py=1:2 PCC: 氯鉻酸吡啶 鹽 PDC: 重鉻酸吡啶鹽 O C rOO O C rC lOO H O C rOO HNC l+ H C l N烯丙位、芐位 OH（ 不改變雙鍵位置） 適合于所有對酸敏感的官能團(tuán)的醇類氧化 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 3． 鉻酐 — 吡啶絡(luò)合物 CH CH C H 2 O H CH CH C H OC r O 3 / P yH O C H 2 O H H O C H OC r O 3 / P y 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 4． 錳化合物的氧化 4． 錳化合物的氧化 ① KMnO4 H + 強O H 中√ M n O 4 + 2 H 2 O + 3 e M n O 2 + 4 O HHCO HN CONα 位 無 Hα 位 有 HRH 2C CHH 2C R 39。C rH OOO+ 快C ORR39。 課時安排： 6學(xué)時 概 述 HCHHHCHO HHC OOC O H氧 化 數(shù) ： 3 1 + 1 + 3定義 : 狹義：加 氧 去氫 廣義：電子轉(zhuǎn)移，使 C上電子云降低 第一節(jié) 烴類的氧化 C H 2C C H 2OC H C H C H 2 1 氧化成醛 ①鉻酐 醋酐（ CrO3Ac2O)氧化芐位甲基形成醛基 第一節(jié) 烴類的氧化 一 .芐位的氧化 1 氧化成醛 C H 2G rOO O + OCCOOC H 3C H 3C rOOO C C H 3O C C H 3OOC H 3C rOOO C C H 3O C C H 3OO+ C HO C O C H 3O C O C H 3+ G rOOO HO HH 2 OC H O ②二氯 鉻 酰（ Etard埃塔德 試劑） 第一節(jié) 烴類的氧化 一 .芐位的氧化 1 氧化成醛 C r O 3 + H C l H 2 S O 4＜ 1 0 ℃ G rOO C lC l b p 1 1 7 ℃制備： HCl、 H2SO4滴加到 CrO3中，蒸餾除水 第一節(jié) 烴類的氧化 一 .芐位的氧化 1 氧化成醛 C H 3RC H OR+ 2 C r O2 C l 2C S 2R = H 2 C H 3 2 N O 2 3 C H 3 9 0 % 6 5 % 5 0 % 7 0 % ( 立 體 效 應(yīng) 使 鄰 位 收 率 低 )C H 3C H 3C H OC H 3E t a r d③硝酸鈰銨（ Ce(NH4)2(NO2)6） CAN 第一節(jié) 烴類的氧化 一 .芐位的氧化 1 氧化成醛 H 3 CC H 3C H 3H 3 C C H 3C H OC A N＜ 5 0 ℃H 3 C C H 3C H 3H 3 C C H 3C O O HC A N＞ 5 0 ℃（反應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行，不論有幾個甲基，最終只氧化一個） 2． 氧化成酸或酮 ①鉻酸： N a 2 C r 2 O 7 + H 2 O + H+C r O 3 + H 2 O第一節(jié) 烴類的氧化 一芐位的氧化 2 氧化成酸或酮 C 8 H 1 7C r O 3 / H O A c / H 2 S O 4C O O H 第一節(jié) 烴類的氧化 一芐位的氧化 2氧化成酸或酮 OOC r O 3 / H O A c4 0 ℃H 3 C O H 3 C O OC r O 3 / H O A c ( 7 5 % )4 0 ℃ 、 2 h r第一節(jié) 烴類的氧化 一芐位的氧化 2氧化成酸或酮 ② KMnO4 ② KMnO4為氧化劑 H + M n O 4 + 8 H + + 5 e M n 2 + + 4 H 2 OO H M n O 4 + 2 H 2 O + 3 e M n O 2 ↓ + 4 O H ( K O H )C H 3C H 2 C H 2 C H 3C O O HC O O HK M n O 4不 管 側(cè) 鏈 多 長 均 被 氧 化 成 C O O H第一節(jié) 烴類的氧化 一芐位的氧化 2氧化成酸或酮 ③硝酸為氧化劑（稀硝酸） N O 3 + 4 H + 3 e N O ↑ + 2 H 2 OC H 3C H
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