【文章內(nèi)容簡介】 黃酮醇 異黃酮（羰基與 B環(huán)立體障礙） 查耳酮 交叉共軛 分子間排列不緊密，水分子易于進(jìn)入 水溶度小 水溶度大 2OOHRH R=OH 二氫黃酮醇 R=H 二氫黃酮 水溶性與結(jié)構(gòu)的平面性、取代基團(tuán)的種類和數(shù)目等有一定關(guān)系。 ⑵ 取代基團(tuán)的性質(zhì)、數(shù)目、連接位置引入羥基，數(shù)目多， 4’ 位，水溶度較大。羥基甲基化（ OCH3） , 水溶度降低。 ⑶ 黃酮苷 (親水性 ) ① 三糖苷 雙糖苷 單糖苷 苷元 ② 3O糖苷 7O糖苷（平面性分子） ③花色素 (平面性分子，離子型 ) 非平面性分子 平面性分子 ⑴酸性 黃酮類化合物因分子中多具有酚羥基，故顯酸性，可溶于堿性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。 黃酮類化合物的酸性強(qiáng)弱與酚羥基數(shù)目的多少和位置有關(guān)。 以黃酮為例，酸性排列順序為 : 7,4’ 二 OH﹥ 7或 4’ OH ﹥ 一般酚羥基 ﹥ 5OH NaHCO3水溶液 Na2CO3水溶液 NaOH水溶液 分子內(nèi)氫鍵 ⑵堿性 黃酮類化合物分子中 γ 吡喃酮環(huán)上的 1位氧原子，因有未共用的電子對，故表現(xiàn)出微弱的堿性，可與強(qiáng)無機(jī)酸，如濃硫酸、鹽酸等生成烊鹽，烊鹽極不穩(wěn)定，加水后即分解。 黃酮類化合物溶于濃硫酸生成 烊鹽 ，常表現(xiàn)為特殊顏色，可由于黃酮類化合物結(jié)構(gòu)類型的初步鑒別。例如：黃酮、黃酮醇類顯黃色至橙色，并有熒光；二氫黃酮類顯橙色（冷時）至紫紅色（加熱時）；查耳酮類顯橙紅色至洋紅色；異黃酮二氫異黃酮類顯黃色；橙酮類顯紅色至洋紅色。 ⑴ 鹽酸 鎂粉反應(yīng) 常用反應(yīng) 多數(shù)黃酮類化合物在鎂粉和鹽酸作用下，可以還原顯色。不同的黃酮類化合物呈不同的顏色，其反應(yīng)產(chǎn)物為花色甙元及其二聚物。 在乙醛分子中的羰基與甲基之間插入一個或多個乙烯基（－CH＝ CH－）變?yōu)?CH3(CH＝ CH)nCHO后，原來的－ CH3和－ CHO間的互相影響依然存在，甲基上的氫原子依然是活潑的，也就是說這兩個基團(tuán)仍然保持著沒有加入－ CH＝ CH－時同樣的關(guān)系。 而這樣在化合物 A－ B的 A和 B之間插入一個或多個乙烯基生成型化合物后，當(dāng) n＝ 0， 1， 2， 3…… 等時，原來 A和 B間的互相影響仍然存在的現(xiàn)象，極為普遍，稱為插烯規(guī)律 。按插烯規(guī)律，巴豆醛 CH3CH＝ CHCHO分子中甲基和－ CHO的關(guān)系與 CH3CHO相似，甲基上的 α 氫原子仍應(yīng)活潑，事實也是這樣， CH3CH＝ CHCHO中的甲基上的氫也活潑，巴豆醛則為乙醛的插烯物。 由于 α 氫原子的活潑性， α ， β 不飽和醛、酮能發(fā)生一系列取代反應(yīng)和縮合反應(yīng)。 又如丁烯 2酸酯是乙酸酯的插烯物，其 CH上的 α 氫原子也活潑，所以能起酯縮合反應(yīng) 插烯規(guī)律 注意 ：花色素類及部分橙酮、查耳酮類等單純在濃鹽酸酸性下也會發(fā)生顏色變化。因此必要時須預(yù)先作空白對照試驗，即在供試液中 不加鎂粉 ，而僅加入濃鹽酸，若產(chǎn)生紅色，則表明該反應(yīng)有干擾因素存在。 ⑵ 鈉汞齊還原反應(yīng) 在樣品的乙醇溶液中加入鈉汞齊，放置數(shù)分鐘或數(shù)小時或加熱，過濾，濾液用鹽酸酸化，則黃酮、二氫黃酮、異黃酮、二氫異黃酮類顯示紅色，黃酮醇類顯黃 ~淡紅色，二氫黃酮醇類顯棕黃色。 ⑶ 四氫硼鈉還原反應(yīng) 四氫硼鈉（ NaBH4）是針對二氫黃酮類化合物專屬較高的一種還原劑。二氫黃酮類或二氫黃酮醇類被還原產(chǎn)生紅 ～ 紫紅色，若 A環(huán)與 B環(huán)有一個以上的 OH或 OCH3取代則顏色加深。其它黃酮類均為負(fù)反應(yīng)。 黃酮還原后呈橙至微紅色，黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃酮醇還原后呈紅 紫紅色，個別也有綠色或藍(lán)色。 硼氫化鈉 只能還原二氫黃酮類而呈現(xiàn)紫 紫紅色。 ⑴三氯化鋁反應(yīng) 絡(luò)合物多黃色，在紫外下顯鮮黃色熒光，但4’ 羥基黃酮醇或 7， 4’ 二氫黃酮醇顯天藍(lán)色熒光。 ⑵ 鋯 枸櫞酸反應(yīng) 鑒別黃酮類化合物分子 中 3或 5OH的存在與否。鋯 鹽絡(luò)合物多呈黃綠色熒光。 ⑶鉛鹽反應(yīng) 常用 1%醋酸鉛或堿式鉛水溶液，可生成黃 紅色沉淀。黃酮類化合物與鉛鹽生成沉淀的顏色，因羥基數(shù)目及位置不同而異。 ⑷ 鎂鹽反應(yīng) 常用醋酸鎂甲醇溶液做顯色劑，紫外光下，二氫黃酮、二氫黃酮醇類可顯示出天藍(lán)色熒光，若具有 C5OH，顏色更明顯。黃酮、黃酮醇及異黃酮類等則顯示黃 橙黃 褐色。 ⑸氨性氯化鍶反應(yīng) 氨性氯化鍶的甲醇溶液可與分子中具有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物生成綠 棕色 黑色沉淀。 ⑹ 三氯化鐵反應(yīng) 分子中的酚羥基可與三氯化鐵水溶液或醇溶液反應(yīng)顯色。黃酮類化合物依分子中所含酚羥基數(shù)目及位置的不同，可呈現(xiàn)紫、綠、藍(lán)等不同顏色。 黃酮類化合物分子中含有下列結(jié)構(gòu)時，在無機(jī)酸或有機(jī)酸存在的條件下，可與硼酸反應(yīng)，產(chǎn)生亮黃色。 5羥基黃酮及 6’ 羥基查耳酮類結(jié)構(gòu)符合上述要求，故呈陽性反應(yīng)。 ①②③④四條 Gibb’ s反應(yīng)可用于鑒別黃酮類 化合物酚羥基對位是否被取代。方法是將樣品溶于吡啶中，酚羥基對位未被取代者則加入 Gibb’ s 試劑（ 2,6二氯苯醌氯亞胺）后即顯藍(lán)色或藍(lán)綠色。 第三節(jié) 提取與分離 一、粗提 二、提取物的精制 三、分離 黃酮苷和極性較大的苷元：甲醇，乙醇，甲醇 水（ 1： 1），丙酮，乙酸乙酯 多糖苷：沸水 花色苷： %鹽酸進(jìn)行提取 苷元：氯仿，乙醚，乙酸乙酯。 注意：苷類提取防止酶解。 ⑴ 溶劑萃取法：自浸膏中先用乙醚萃取苷元，再用乙酸乙酯反復(fù)萃取苷，最后用正丁醇萃取極性較大的苷。 ⑵ 堿