胺及其他含氮化合物(編輯修改稿)
2025-06-09 04:15 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 (C) 保護氨基 ——芳胺易氧化 （ 如硝化反應(yīng)等 ） 。 由芳胺?；频梅及返孽；苌?（ 較穩(wěn)定 ） ， 帶反應(yīng)結(jié)束后再水解轉(zhuǎn)變?yōu)樵瓉淼姆及?。 (A)胺的?；苌锒酁榻Y(jié)晶固體 ,且有一定的熔點 ,根據(jù) 熔點的測定可推斷 (鑒定 )伯胺和仲胺 . (B) N烷基 (代 )酰胺呈中性 ,不能與酸成鹽 . ? 氨基是很強的鄰、對位定位基，容易發(fā)生親電取代反應(yīng)： （ 1）鹵化 ——速度快， 溴化 和 氯化 得 2,4,6三鹵苯胺 ： ? 思考 : 如何鑒別苯酚與苯胺 ? 白色沉淀 ? 苯胺與 碘 作用只得到一元碘化物 : （五）芳環(huán)上的取代 ? ——主要產(chǎn)物 對溴乙酰苯胺 : 乙?；? 溴化 水解 苯胺的一元溴化物制備 使苯胺活性降低！ 例 1——間位取代反應(yīng) ? 例 2——對位取代反應(yīng) （ 2）硝化 ——注意硝酸的氧化作用和氨基的保護 氨基的保護 間位取代反應(yīng) ,注意條件 （ 3）磺化 ——“內(nèi)鹽” 注意條件 ? 由于亞硝酸不穩(wěn)定，一般用亞硝酸鈉與鹽酸（或硫酸）代替亞硝酸 ： 作為氨基的定量測定 （六） 亞硝化 （ 1）脂肪族 伯胺 與亞硝酸反應(yīng) ——生成脂肪族重氮鹽， 易分解： 放出氣體 ? 條件：低溫（一般 5度以下）及強酸水溶液中反應(yīng)，生成芳基重氮化鹽 ： （ 3）脂肪族和芳香族 仲胺 與亞硝酸反應(yīng) —N亞硝基胺 ? 產(chǎn)物都是 黃色 油狀液體 ，它與稀鹽酸共熱 ， 則水解成原來的仲胺 ，用來 分離 、 提純 仲胺 。 （ 2）芳香族 伯胺 與亞硝酸反應(yīng) ——重氮化反應(yīng) （ 4） 脂肪族 叔胺 與亞硝酸反應(yīng)產(chǎn)物不穩(wěn)定 ， 易水解 ，加堿后可重新得到游離的叔胺 。 芳香族 叔胺 與亞硝酸作用 ， 易發(fā)生環(huán)上的亞硝化反應(yīng) ， 生成對亞硝基取代物 ： ? 利用亞硝酸與伯 、 仲 、 叔胺的反應(yīng)不同 ， 可以鑒別伯 、 仲 、 叔胺 。 ? 亞硝基化合物一般都具有致癌毒性。 綠色葉片狀 ? 重氮鹽化學性質(zhì)非常活潑 ， 它的化學反應(yīng)歸納兩類 （ 1） 放出氮的反應(yīng) ——重氮基被取代的反應(yīng) ； （ 2） 保留氮的反應(yīng) ——還原反應(yīng)和偶合反應(yīng) 。 ? 重氮鹽中的重氮基可以被羥基 、 氫 、 鹵素 、 氰基等原子或基團取代 ， 在反應(yīng)中有氮氣放出 。 ——將重氮鹽的 酸性 水溶液 加熱 ，即發(fā)生水解 ， 放出氮氣 ， 并有 酚 生成： （七）重氮鹽的反應(yīng) A） 放出氮氣反應(yīng) 生成 酚 （ 1）被羥基取代 ? 在有機合成上常通過生成重氮鹽的途徑而使 氨基 轉(zhuǎn)變成 羥基 ， 由此來合成一些不能由芳磺酸鹽堿熔而制得的酚類 . 例 1： 溴會在堿熔時水解 例 2：由苯制取間硝基苯酚。 注意條件 A： 重氮鹽與還原劑次磷酸 （ H3PO2） 或 NaOH甲醛溶液作用 ， 則重氮基可被氫原子所取代： B： 重氮鹽與乙醇作用 ， 重氮基可被氫原子取代 ，但有副產(chǎn)物醚的生成 。 若用甲醇代替乙醇 ， 醚的生成量很大 。 ? 由于重氮鹽是由伯胺制得的，本反應(yīng)提供了一個從芳環(huán)上除去 NH2的方法，所以這個反應(yīng)又稱為 脫氨基反應(yīng) 。 （ 2） 被氫原子取代 例 1—1,3,5三溴苯 例 2—間溴甲苯 ?脫氨基的應(yīng)用 ——借助氨基的定位效應(yīng)（鄰、對位定 位基）合成苯的衍生物： A：
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