【文章內(nèi)容簡介】 C H 3 N H ＞ ( C H 3 ) 3 Np k b : 3 . 2 7 3 . 3 8 4 . 2 1 2. 芳胺 N H 3:＞ N H 2: NHH綜上所述： 堿性： 脂肪胺 ＞ NH3 ＞ 芳香胺 ＞N H 2:N H:N:＞p k b 9 . 3 0 1 3 . 8 0 近 乎 中 性取代芳胺的堿性： 取代基對芳胺堿性的影響，與其對酚的酸性的影響剛好相反。 在芳胺分子中，當(dāng)取代基處于氨基的對位時， +I基團(tuán)使堿性 ↑，而－ I基團(tuán)使堿性 ↓。如： ＞N H 2p k b 9 . 3 0O H＞N H 2C H 3＞N H 2＞N H 2C l＞N H 2N O 2N H 2N O 2N O 28 . 5 0 8 . 9 0 1 0 . 0 2 1 3 . 0 1 3 . 8 2 當(dāng)取代基處于鄰位時，一般情況下與取代基處于對位時的影響相似，但因取代基處于鄰位時，其影響因素較多，較為復(fù)雜，常常會給出意外的結(jié)果。如： p k b 9 . 3 0N H 2 N H 2C H 39 . 5 6 3. 成鹽 R N H 2 + H C l R N H 3 C l+ N H 2 + H C l N H 3 C l+ 由于銨鹽是弱堿所生成的鹽，因此它遇到強(qiáng)堿就會游離出來。 R N H 3 C l+ + N a O H R N H 2 H 2 O+ N a C l +R N H 2 + H C l R N H 3 C l+ N H 2 + H C l N H 3 C l+ 利用這一性質(zhì)可將胺類與非堿性物質(zhì)分離開來。如： C H 3 ( C H 2 ) 1 0 C H 3C H 3 ( C H 2 ) 9 N H 2十 二 胺癸 胺H C l有 機(jī) 層 ： C H 3 ( C H 2 ) 1 0 C H 3水 層 ： C H 3 ( C H 2 ) 9 N H 3 C l+ N a O H C H3 ( C H 2 ) 9 N H 2C H 3 ( C H 2 ) 1 0 C H 3C H 3 ( C H 2 ) 9 N H 2十 二 胺癸 胺 H C l有 機(jī) 層 ： C H 3 ( C H 2 ) 1 0 C H 3水 層 ： C H 3 ( C H 2 ) 9 N H 3 C l+ N a O H C H 3 ( C H 2 ) 9 N H 2C H 3 ( C H 2 ) 1 0 C H 3C H 3 ( C H 2 ) 9 N H 2十 二 胺癸 胺H C l有 機(jī) 層 ： C H 3 ( C H 2 ) 1 0 C H 3水 層 ： C H 3 ( C H 2 ) 9 N H 3 C l+ N a O H C H 3 ( C H 2 ) 9 N H 2十二烷 二、 烴基化反應(yīng) 氨是一種親核試劑，可以與鹵代烷或活潑芳鹵發(fā)生親核取代反應(yīng)，在氨的 N原子上引入烴基，故稱烴基化反應(yīng)。 RNH2 + R X：NH2XRR+ NaOH NHRR以 1176。RX為 佳SN2 RX NaOH R3NRNH2 + R X：NH2XRR+ NaOH NHRR以 1176。RX為 佳SN2 RX NaOH R3NRNH2 + R X：NH2XRR+ NaOH NHRR以 1176。RX為 佳SN2 RX NaOH R3NRNH2 + R X：NH2XRR+ NaOH NHRR以 1176。RX為 佳SN2 RX NaOH R3NNH3 RNH2 R2NH R3N [R4N]+X— 反應(yīng)很難停留在第一步，可以繼續(xù)與鹵代烴作用生成仲胺，進(jìn)而生叔胺直至季銨鹽。控制過量的氨可得到伯胺為主的產(chǎn)物。 N H 2 C H 2 C l+ N a H C O 39 0 ℃ N H C H 2 除鹵代烴外，某些情況下醇或酚也可作為烴基化試劑。如： N H 2 +N H2 C H 3 O HH 2 S O 4 , 2 2 0 ℃或 A l 2 O 3 , △ N ( C H 3 ) 2N H 2 O H+ Z n C l 2 , ~ 2 6 0 ℃+ 2 H 2 O+ H 2 O 芳胺與鹵化烷反應(yīng)時，有鹵化氫產(chǎn)生，為防止鹵化氫與芳胺成鹽，使反應(yīng)困難，在烷基化時要加入定量的堿。 三、 ?；磻?yīng) 脂肪族或芳香族 1176。 胺和 2176。 胺可與?；噭｛u、酸酐或羧酸作用，生成 N取代酰胺或 N,N二取代酰胺，基本上呈中性。 N H 2 + N H +( C H 3 C O ) 2 OC H 3 C O O H C=OC H 3 H2 OC H 3 C O O H叔胺 N上沒有 H原子，故不發(fā)生酰基化反應(yīng)。 該反應(yīng)的用途： 1. 用于胺類的鑒定 生成的 N取代酰胺均為結(jié)晶固體，具有固定而敏銳的熔點，根據(jù)所測熔點，可推斷出原來胺的結(jié)構(gòu)。 3. 用于保護(hù)氨基 芳胺?；笊傻孽０被灰妆谎趸以谒峄驂A的催化下，可以水解生成原來的胺，利用此性質(zhì)可用于氨基的保護(hù)。 N H 2+ H N O 3 H 2 S O 4N H 2N O 2C H 3 C O O H / Z nC H 3 C O N HH N O 3H 2 S O 4N H C O C H 3N O 2H 3O +另外，氨基?；螅允青?、對位定位基，但活性降低。 2. 從胺的混合物中分離出叔胺 由于生成的酰胺是中性物質(zhì)，一般不能再與酸成鹽，而叔胺又不發(fā)生?；虼?，伯、仲、叔胺的混合物經(jīng)酰化后再加稀酸可將叔胺從混合胺中分離出來。 S O 2 C lR N H 2R 2 N HR 3 N+N a O HS O 2 N R 2S O 2 N RHN a O HN a O H不 反 應(yīng)強(qiáng) 吸 電 子 基有 一 定 的 酸 性N a O H S O2 NRN a +(水 溶 性 鹽 )(不 溶 于 N a O H )(溶 于 酸 ) 該反應(yīng)稱為 Hinsberg反應(yīng)，利用這一反應(yīng)可以鑒別或分離伯、仲、叔胺。 五、與亞硝酸的反應(yīng) 芳香族 —— 脂肪族伯、仲、叔胺與亞硝酸的反應(yīng)結(jié)果不同。 四、 磺?；磻?yīng)