【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 示也可用 Kb來(lái)表示。 R N H +K bK aR N H見(jiàn) p430表 142 胺鹽為結(jié)晶形固體，易溶于水和乙醇。 : NH3 + HOH NH4+ + OH RNH2 + HOH RNH3+ + OH RNH2 + HCl RNH3+Cl 胺能與酸成鹽： 胺鹽遇強(qiáng)堿則能釋放出游離胺，說(shuō)明 胺是弱堿 。 RNH3+Cl + NaOH — RNH2 + NaCl + H2O 影響胺類(lèi)化合物堿性強(qiáng)弱的主要因素有： ① 水的溶劑化效應(yīng) ：溶劑化程度越大 ， 銨正離子越穩(wěn)定 ， 其堿性越強(qiáng) (OH濃度越高 ) RN + H H H R3N— H + R2N + H H H H :O H H :O 溶劑化效應(yīng)使其堿性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?伯胺 仲胺 叔胺 ② 電性效應(yīng) 脂肪胺 中的烷基是供電子基 ， 它使 N上的電子云密度增大 ， 而且連接的烴基越多 ， 電子云密度就越高 ， 接受質(zhì)子的能力越強(qiáng) ， 堿性增強(qiáng) 。 pKb 3~5 9 R3N R2NH R→NH 2 NH3 芳香胺 芳胺 N原子上的未共用電子對(duì)與苯環(huán)共軛 ， 使電子云向苯環(huán)分散 ， 結(jié)果使 N原子的電子云密度減少 ，故堿性減弱 。 單一的電性效應(yīng)使胺的堿性由強(qiáng)至弱順序?yàn)椋? ③ 空間效應(yīng) N原子上連接的基團(tuán)越多越大 ， 對(duì) N上孤對(duì)電子的屏蔽作用越大 ， N上孤對(duì)電子與 H+結(jié)合就越難 ，堿性就越弱 。 季銨堿 (R4N+OH－ )為離子化合物 ， 其堿性與NaOH相當(dāng) ， 是強(qiáng)堿 。 季銨堿與酸作用生成季銨鹽 。 R 4 N + O H + H C l R 4 N + C l + H 2 O R 4 N + C l + N a O H R 4 N + O H + N a + C l R4N+Cl是強(qiáng)堿強(qiáng)酸鹽 ， 與強(qiáng)堿作用后不會(huì)游離出季銨堿 ， 而是建立如下平衡： 綜合多種因素，各類(lèi)胺堿性強(qiáng)弱的大致排列順序?yàn)椋? 季銨堿 （ 強(qiáng)堿 ） 脂肪胺（ 仲 伯、叔 ） NH3 芳胺 在芳胺中 N上的 H被烷基取代，給電子誘導(dǎo)效應(yīng)堿性增強(qiáng)；如被芳環(huán)取代，則堿性顯著降低。 P h N H 2 P h N H C H 3 P h N ( C H 3 ) 2 P h 2 N H P h 3 Np K a 4 . 6 0 4 . 8 5 5 . 0 6 1 . 0 中 性（ 1）在苯胺的苯環(huán)上連有取代基時(shí)，取代無(wú)論給電子或者是吸電子基（除 OH外）在鄰位均使堿性減弱。 （ 2）間位或?qū)ξ蝗〈o電子基團(tuán)使堿性增強(qiáng)，吸電子基使堿性減弱，且基團(tuán)的影響在對(duì)位比在間位明顯。 下列化合物中堿性最強(qiáng)的是（ ）。 問(wèn)題 3 B. (CH3CH2)2 NH N H 2E. (CH3)3N C. NH3 D. B 胺類(lèi)化合物中氮原子上存在一對(duì)未共用電子 ， 使其具有 親核性 ， 可以與鹵代烷發(fā)生親核取代反應(yīng) ，反應(yīng)易按 SN2歷程進(jìn)行的 。 如伯胺與鹵代烷反應(yīng) ， 得仲銨鹽： R N H 2 R 1 X R N H 2 X R 1生成的銨鹽經(jīng)質(zhì)子轉(zhuǎn)移，可得到仲胺。 R N H 2R 1+ R N H 2 R N HR 1R N H 3 +++仲胺的氮上仍有未共用電子對(duì)，繼續(xù)與鹵代烷反應(yīng)，經(jīng)類(lèi)似的過(guò)程可得叔胺。 而叔胺還可再與鹵代烷反應(yīng)得到季銨鹽，因此最后得到的是復(fù)雜的混合物。 具體反應(yīng)式見(jiàn) P429 與胺反應(yīng)時(shí)，鹵代烷的活性為 RIRBrRCl。 3. ?；突酋；? （ 1） ?；磻?yīng) 伯、仲胺能與酰氯、酸酐甚至酯等酰化劑反應(yīng)，氨基上的 H原子被?；〈甚０?。反應(yīng)的活性是：酰氯 酸酐 酯 . 叔胺 的 N原子上無(wú)氫原子， 不能起?；磻?yīng) 。 芳胺因其堿性弱，親核性弱，一般需用酰鹵或酸酐?；?。 ?；? CH2CH2NH2 + COCl CH2CH2NHCO 吡啶 89%~98% R3N ———— 不反應(yīng) ?；瘎? 77%~81% COCl + HN NaOH —— N CO— 用酰鹵做?；瘎r(shí)，一般加入氫氧化鈉或吡啶，以吸收生成的鹵化氫。 N H 2 ( C H 3 C O ) 2 O N H C O C H 3酰化反應(yīng)有什么意義？ ① 利用酰化反應(yīng)可鑒別伯 、 仲胺 。 因?yàn)槿〈０范酁榫w ， 有固定的熔點(diǎn) ， 通過(guò)測(cè)定熔點(diǎn) ， 可推知原來(lái)的胺 。 ② ?；磻?yīng)可增加藥物的脂溶性，降低毒性。例如對(duì)一氨基酚毒性大，但?；蠖拘暂^低。 ③ 在有機(jī)合成中起保護(hù)氨基作用。例如由苯胺制備對(duì)硝基苯胺：對(duì)這種反應(yīng)，必須先把 NH2保護(hù)，否則它會(huì)被氧化為醌類(lèi)。 CH3COCl (或乙酸酐 ) NHCOCH3 HNO3/H2SO4 20℃ , 95% NHCOCH3 NO2 98% p2% o 水解 NH2 NO2 NH2 若直接硝化， 會(huì)被氧化成醌 磺酰化反應(yīng) —— 興斯堡（ Hinsberg）試驗(yàn)：鑒別或分離 3類(lèi)胺。 RNH2 R2NH R3N S— Cl O O SO2NR2 不反應(yīng) (結(jié)晶 ) NaOH 溶解 不溶 S— NHR O O SO2NR Na+ 由伯胺生成的磺酰胺，氮原子留下的氫因受磺?；绊?， 具有弱酸性 ，與氫氧化鈉作用可形成鹽而溶于水。 4. 與亞硝酸作用 不同類(lèi)型的胺與亞硝酸作用