[理學(xué)]第11章有機(jī)含氮化合物(編輯修改稿)
2024-11-12 21:20 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 銨 或氫氧化 四丁 基 銨 NH4I NH4Br NH4OH 碘化銨 溴化銨 氫氧化銨 寫出乙酰膽堿的結(jié)構(gòu)式 二、胺的結(jié)構(gòu) NCH 3HHH 3 CH 3 CNCH 3鍵長：鍵角： 鍵角：鍵長： C－N CNC 108。C－N N－H 。CNH HNH 。甲胺 三甲胺 NH3（ 氨）分子中氮原子采取 不等性 sp3雜化 ； 有機(jī)胺分子中氮原子也是采取 不等性 sp3雜化 : 三、 胺的物理性質(zhì) 低級胺有氨味或魚腥味 ， 高級胺無味 芳胺有毒 ！ 水溶性 ：低級胺可溶于水 ， 高級胺不溶于水 。 （ 與形成氫鍵的能力和 R的大小有關(guān) ） 沸點 ：伯 、 仲胺較高 ， 叔胺較低 。 10 胺、 20胺能形成分子間氫鍵。 (NHN)弱于 (OHO)。 C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 ( C H 3 C H 2 ) 2 N H C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H3 4 . 5 o C 5 6 o C 1 1 7 o C四、 胺的化學(xué)性質(zhì) (1) 堿性 (2) 烴基化反應(yīng) (3)酰基化反應(yīng) (4)磺?；磻?yīng) (5)與亞硝酸的反應(yīng) (6) 胺的氧化 (7) 芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) (a)鹵化反應(yīng) (b) 硝化反應(yīng) (c) 磺化反應(yīng) 胺是典型的有機(jī)堿，其 化學(xué)性質(zhì)主要因氮原子上的孤對電子 ，使胺表現(xiàn)出堿性和親核性，胺基是芳環(huán)親電取代反應(yīng)的致活基。 (RNH 2)(一 ) 堿性 RNH 2 + H + RN + H3RN + H 3+ H 2 O RNH 2 + OH RNH 2 確有堿性水溶液的弱堿性及與酸成鹽 應(yīng)用： ①成鹽可用于分離、提純胺類化合物 ②成鹽也用于增加胺類藥物的水溶性 ON SN NN O 2HH H C l鹽酸普魯卡因 鹽酸雷尼替丁 ( C 2 H 5 ) 2 N C H 2 C H 2 O CON H 2H C l堿性的強(qiáng)弱 （ 1） 、 脂肪胺 RNH2 Kb=103104 NH3 Kb=105。 ∴ 堿性： RNH2＞ NH3 原因 ① R→推電子效應(yīng)可使 RNH2中氮上電子云密度 ↑ ② R→推電子效應(yīng)可分散 RN＋ H3中氮上正電荷 ， 使RN＋ H3更穩(wěn)定 。 推理 ：是不是 N上 R取代越多 ， 堿性越強(qiáng) ？ 在非極性或弱極性介質(zhì) （ 如 CHCl3） 中： R3N＞ R2NH＞ RNH2 在水溶液中： 電子效應(yīng)影響 ： N上 R取代越多，堿性越大 溶劑效應(yīng)影響： 胺在水中要發(fā)生作用：溶劑化氫越多，堿性越強(qiáng) R 3 N堿性小 穩(wěn)定性小 溶劑化程度小 溶劑化程度大 穩(wěn)定性大 R 2 NH堿性大 R 2 N + H H R 3 N + H O H H O H H O H H 空間效應(yīng)影響： N上 R取代越多，堿性越小 ∴ 胺在水溶液中的堿性由電子效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)、空間效應(yīng)決定 結(jié)論： 2176。＞ 1176。＞ 3176。胺 推理： 是不是 N上 R取代越多，堿性越強(qiáng) ？ 在非極性或弱極性介質(zhì)（如 CHCl3） 中： R3N＞ R2NH＞ RNH2 即 3176。＞ 2176。 ＞ 1176。 胺 芳胺的堿性小于脂肪胺 即：堿性 原因： 芳胺因 pπ共軛，使 N上電子云密度 ↓ 堿性 ↓ 問題 ： 苯胺與二苯胺 ， 何者堿性大 ？ NH 3 N H 2＞（ 2）、芳香胺 Pka 中性 二苯胺分子中有兩個苯環(huán)分散 N上孤對電子，堿性更弱。 芳胺苯環(huán)上取代基對堿性大小的影響： 氨基對位有斥電子基時，其堿性略強(qiáng)于苯胺； 有吸電子基時，堿性比苯胺弱 N H 2O HN H 2C H 3N H 2 N H 2C lN H 2N O 2N O 2N H 2N O 2 pKa 不同胺的堿性強(qiáng)弱順序： 記住?。? ( C H3)2N H C H3N H2( C H3)3N N H3＞ ＞ ＞N H ( C6
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