【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 B r ,N H C O C H 3B rH 2 O , O H ,或 H +N H 2N O 22. 引入永久性?；? N O 2C lN H C C H 3H OO① N a O H ， H 2 O② H 2 O ， H + N O 2H O H 2 ， N iN H 2H O （ C H 3 C O ） 2 O撲熱息痛 (Paracetamol) 3）磺?；磻?yīng) (Hinsberg)興斯堡反應(yīng) 磺?；?R—SO2—”，典型試劑：對(duì)甲基苯磺酰氯： C 2 H 5 N H 2 + + H C lS O 2 C l S O 2 N H C 2 H 5 N乙基苯磺酰胺 S O 2 C l + + H C l C 2 H 5 N HC H 3C H 3 S O 2 N C 2 H 5C H 3C H 3N甲基 N乙基對(duì)甲苯磺酰胺 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 叔胺的氮原子上沒(méi)有氫原子，不發(fā)生此磺?；磻?yīng)。 R N H 2R 2 N HR 3 N+ S O 2 C lN a O HN a O HN a O HR N H S O 2 R N H S O 2N aR 2 N S O 2不 溶 于 N a O H不 反 應(yīng) （ 可 溶 于 酸 ） 可以用來(lái)分離和鑒別伯、仲、叔胺。 應(yīng)用：⑴ 可用于鑒別： ，產(chǎn)物可溶于強(qiáng)堿的為伯胺； ，有固體析出的為仲胺； ，出現(xiàn)分層現(xiàn)象的為叔胺。 ⑵ 可用于分離伯、仲、叔胺：在混合物中加入對(duì)甲苯磺酰氯，進(jìn)行作用，然后 a 蒸出叔胺； b 過(guò)濾得到仲胺的磺酰胺 c濾液為伯胺的 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 4）與亞硝酸反應(yīng) 伯胺： a 脂肪伯胺：產(chǎn)物為混合物，無(wú)制備意義。 此反應(yīng)定量放出氮?dú)?，可用?— NH2的定量測(cè)定。 N a N O 2C l +H C lC H 3 C H 2 C H 2 N H 2 C H 3 C H 2 C H 2 N N N 2C H 3 C H 2 C H 2 O HC H 3 C H 2 C H 2 C lC H 3 C H 2 C H 2其 它 醇 和 氯 代 烷重 氮 鹽有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) ： 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) N a N O 2 , C l0 ? 5 ? C + +H C l N a C l H2 ON H 2 N 2重氮鹽在低溫下不分解，其在有機(jī)合成中很有用，通過(guò)重氮鹽可以合成許多特殊的芳香族化合物。 干燥的重氮鹽一般不穩(wěn)定，受熱或振動(dòng)易爆炸， 仲胺： 仲胺與亞硝酸作用，生成 黃色油狀物或固體 的 N亞硝基胺。 a. 脂肪族仲胺：得到 N—亞硝基胺。 b .芳香仲胺：得到 N—亞硝基胺。 N a N O 2 N O + +H C l( C 2 H 5 ) 2 N H N a C l H 2 O( C 2 H 5 ) 2 N N亞硝基二乙胺 N H C H 3 N a N O 2 + +H C l N a C l H 2 ONC H 3N O N甲基 N亞硝基苯胺 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 叔胺： ：不反應(yīng)，低溫下可成鹽。 ： 引入亞硝基。 R 3 NR 2R 1＋ HNO 2 R 3 NR 2R 1HNO 2+ N a N O 2 + +H C l N a C l H 2 O N ( C H 3 ) 2 N ( C H 3 ) 2O N綠色固體 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 利用三類胺與亞硝酸反應(yīng)生成產(chǎn)物的不同，可以鑒別伯、仲、叔胺。 樣品 與亞硝酸反應(yīng)的現(xiàn)象 用途脂肪族伯胺生成不穩(wěn)定的重氮鹽，定量的放出氮?dú)庵咀宀返亩炕蚨ㄐ苑治龇枷阕宀?生成穩(wěn)定的重氮鹽 合成脂肪族、芳香族仲胺黃色的油狀或固狀的 N 亞硝基胺定性分析脂肪族叔胺 不反應(yīng) 定性分析芳香族叔胺 亞硝化反應(yīng) 合成或定性分析 胺容易氧化，用不同的氧化劑可以得到不同的氧化產(chǎn)物。叔胺的氧化最有意義。 3．氧化反應(yīng) HC H 2 N ( C H 3 ) 2H 2 O 2 HC H 2 N ( C H 3 ) 2ON , N N二 甲 基 環(huán) 己 基 甲 胺 氧 化 物有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 脂肪族伯胺：氧化產(chǎn)物復(fù)雜 仲胺：用過(guò)氧化氫氧化生成羥胺 叔胺：用過(guò)氧化氫或過(guò)氧化酸氧化生成氧化胺 芳胺很容易氧化，例如，新的純苯胺是無(wú)色的，但暴露在空氣中很快就變成黃色然后變成紅棕色。用氧化劑處理苯胺時(shí)，生成復(fù)雜的混合物。在一定的條件下， 苯胺的氧化產(chǎn)物主要是對(duì)苯醌。 M n O 2H 2 S O 4 , 1 0 ℃OON H2O苯 胺 黑有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 工業(yè)上制備 對(duì)苯醌的 主要方法。 環(huán)上 反應(yīng) 1）鹵代反應(yīng) 苯胺很容易發(fā)生鹵代反應(yīng)，但難控制在一元階段。 如果想得到一取代的產(chǎn)物，應(yīng)先鈍化苯環(huán)。例如： 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) ?N H 23 H C l3 B r 2 +N H 2 +B rB rB r反應(yīng)定量完成，可用作定性、定量分析。 N H2 N H C O C H3B r2N H C O C H3BrH3O +N H2Br醋酐有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 2) 硝化 硝酸是強(qiáng)的氧化劑，而胺又易被氧化，為避免副反應(yīng)，可先將芳胺溶于濃硫酸生成硫酸氫鹽或用乙?；ūＷo(hù)氨基。 N H2濃 H 2 S O 4N H 3 H S O 4H N O 3 ,N H 3 H S O 4 N O 2H 2 O , O H N H 2N O 2乙?；Ｗo(hù)氨基法： NH2H N O 3 ,N H C O C H 3N O 2H 2 O , H+( O H)H 2 S O 4 ,N H C O C H 3S O 3 HH N O 3H 2 S O 4N H C O C H 3S O 3 HN O 2 H2 O , H+N H 2N O 2NH2NO2( C H 3 C O ) 2 ON H C O C H 33）磺化反應(yīng) 苯胺在 180 ?C – 190 ?C 與濃硫酸共熱 ,生成對(duì)氨基苯磺酸 : NH 2H 2 SO 4N+H 3 HSO 4 NH2SO 3 H180 190oCN H3+S O3有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 叔胺與鹵化烷或具有活潑鹵原子的芳鹵化合物作用生成銨鹽，稱為季銨鹽。季銨鹽加熱分解，生成叔胺與鹵化烷。 R 3 N + R X [ R 4 N ] + X [ R 4 N ] + X R 3 N + R X 季銨鹽，季氨堿 ： ? 主要用途 1176。 表面活性劑、抗靜電劑、柔軟劑、殺菌劑。 2176。 動(dòng)植物激素。如：乙酰膽堿 3176。 有機(jī)合成中的相轉(zhuǎn)移催化劑。 C H 3 NC H 2C H 3C H 2 C H 2 O C C H 3 O HO人 體 神 經(jīng) 刺 激 傳 導(dǎo) 中 的 重 要 物 質(zhì)與 神 經(jīng) 分 裂 癥 的 神 經(jīng) 紊 亂 有 關(guān)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) C H 3 ( C H 2 ) 3 O H + C H 3 ( C H 2 ) 5 C l( C 4 H 9 ) 4 N H S O 45 0 % N a O HC H 3 ( C H 3 ) 3 O ( C H 2 ) 5 C H 3