配合物的結構及異構現(xiàn)象(編輯修改稿)
2025-06-09 01:40 本頁面
【文章內容簡介】 要小 , 以便減小空間位阻 。 ② 中心金屬離子的 d電子數(shù)一般較少 ， 一方面可獲得較多的配位場穩(wěn)定化能 , 另一方面也能減少 d電子與配體電子間的相互排斥作用 。 ③ 中心金屬離子的氧化數(shù)較高 。 ④ 配體電負性大 , 變形性小 。 綜合以上條件 , 高配位的配合物 , 其中心離子通常是 有 d0－ d2電子構型的第二 、 三過渡系列的離子以及鑭系 、 錒系元素離子 , 而且它們的氧化態(tài)一般大于＋ 3； 而常見的配體主要是 F－ 、 O2－ 、 CN－ 、 NO3－ 、NCS－ 、 H2O等 。 九配位 的理想幾何構型是三帽三角棱柱體 , 即在三角棱柱的三個矩形柱面中心的垂線上 , 分別加上一個帽子；另外一種構型是單帽四方反棱柱體 , 帽子在矩形的上面。 三帽三角棱柱體 單帽四方反棱柱體 雙帽四方反棱柱體 雙帽 12面體 配位數(shù)為 10的配位多面體是復雜的 , 通常遇到的有 雙帽四方反棱柱體和雙帽 12面體 。 十一配位 的化合物極少 , 理論上計算表明 , 配位數(shù)為 11的配合物很難具有某個理想的配位多面體 。 可能為單帽五角棱柱體或 單帽五角反棱柱體 , 常見于 大環(huán)配位體和體積很小的 雙齒硝酸根組成的配合物中 。 單帽五角棱柱體 單帽五角反棱柱體 十四配位 的配合物可能是目前發(fā)現(xiàn)的配位數(shù)最高的化合物 , 其幾何結構為雙帽六角反棱柱體 。 十二配位 的配合物的理想幾何結構為二十面體。 167。 12 配合物的異構現(xiàn)象 一、立體異構 幾何異構 旋光異構 二、構造異構 化學組成相同而結構不同，引起性質不同的現(xiàn)象叫做同分異構現(xiàn)象。配合物有多種異構現(xiàn)象。 電離 異構 水合異構 鍵合 異構 配位異構 配位體異構 立體異構包括幾何異構和旋光異構。 1. 幾何異構 發(fā)生在四配位的 [MA2B2]、 [MA2BC]、 [MABCD]和 配位數(shù)為六的八面體配合物中。 如 [PtCl2(NH3)2]有兩種順反異構體 : Pt NH3 H3N Cl Cl Pt H3N Cl H3N Cl cis 棕黃 trans 淡黃 相同配體相鄰 相同配體對角 一、立體異構： 配位體在中心離子周圍排列方式不同而 產生的異構現(xiàn)象叫做立體異構現(xiàn)象。 結構不同，性質也不同： 順 二氯二氨合鉑 反 二氯二氨合鉑 棕黃色， m 0 淡黃色， m = 0 s = g/100g H2O s = g/100g H2O 具抗癌活性 (干擾 DNA復制 ) 不具抗癌活性 MA2BC 2（順、反） [Pt(NH3)2Cl(NO2)] MABCD 3 [Pt(NH2OH)(NH3)(Py)(NO2)]+ [CuFClBrI]2 MA2B2 2（順、反） [Pt(NH3)2Cl2] 四配位 平面正方形 化合物 幾何異構體數(shù)目 例 cis[CoCl2 (NH3)4], 藍紫色 trans[CoCl2 (NH3)4], 綠色 八面體構型的配合物 [Co(NH3)4Cl2]+有兩種幾何異構體： MA4B2 2 (順、反 ) [Co(NH3)4Cl2]+ 六配位 八面體 化合物 幾何異構體數(shù)目 例 [Cr(gly)3] [Rh(py)3Cl3] MA3B3 2 (面、經(jīng) ) [CoCl3(NH3)3]， [Ru(OH2)3Cl3] MA2B2C2 5 [Pt(NH3)2(OH2)2Cl2] 六配位 八面體 化合物 幾何異構體數(shù)目 例 八面體配合物幾何異構體數(shù)目 類型 MA6 MA5B MA4B2 MA3B3 MA4BC 數(shù)目 1 1 2 2 2 類型 MA3B2C MA2B2C2 MABCDEF 數(shù)目 3 5 15 幾何異構體的鑒別方法 (1) 偶極矩
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