對(duì)映異構(gòu)光學(xué)異構(gòu)ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-08 07:56 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 的極化度愈大，物質(zhì)與光的相互作用也就愈強(qiáng)，折射率也就愈大。當(dāng)偏光經(jīng)過(guò)一個(gè)對(duì)稱(chēng)的區(qū)域時(shí)，這兩種園偏光受到分子的阻礙相等，所以它們以相同的速度經(jīng)過(guò)這個(gè)區(qū)域，因此，合成光（偏光）仍保持原來(lái)偏光的振動(dòng)平面，不表現(xiàn)出旋光性。如果遇到不對(duì)稱(chēng)區(qū)域，由于不同基團(tuán)極化度的差異，兩個(gè)園偏光受到的阻礙就不同，速度減慢的程度也就不一樣，這就導(dǎo)致合成光振動(dòng)平面不能再維持在原來(lái)的方向，而產(chǎn)生一定的偏轉(zhuǎn)，從而表現(xiàn)出旋光性。一種物質(zhì)沒(méi)有旋光性，這不是個(gè)別分子的性質(zhì)，而是大量任意分布的可與鏡像重合的分子（即非手性分子）宏觀統(tǒng)計(jì)的結(jié)果。三、含一個(gè) C*原子化合物的對(duì)映異構(gòu)兩種乳酸動(dòng)物肌肉運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生 [α]15D＝ +176。 53℃ 葡萄糖經(jīng)乳酸桿菌發(fā)酵 [α]15D＝－ 176。 53℃ 比 旋光度 熔點(diǎn) pKaHOHCOOHCH3（－）乳酸 （＋）乳酸鏡面左旋體 右旋體互稱(chēng)對(duì)映（異構(gòu)）體外 消旋體 （ 177。） 等量對(duì)映體的混合物。COOHH OHCH3對(duì)映體的物理、化學(xué)性質(zhì)與環(huán)境是否手性有密切的關(guān)系。在非手性環(huán)境下，對(duì)映體的性質(zhì)相同。例如對(duì)映體的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、酸堿性、溶解度和反應(yīng)速率等等。在手性環(huán)境中① 偏振光 是手性環(huán)境，對(duì)映體的旋光方向相反。② 在 手性溶劑 中，對(duì)映體的溶解度不同。③ 與 手性試劑 反應(yīng)，對(duì)映體的反應(yīng)速率不同。④ 在 手性催化劑 的作用下與非手性試劑反應(yīng)時(shí)，對(duì)映體的反應(yīng)速率也不同。這 好比兩個(gè)螺絲釘，一個(gè)螺紋向左，一個(gè)向右，如果把它們鉆到木板中（非手性環(huán)境），兩者都可以旋進(jìn)去，而且難易程度相同。如果把它旋進(jìn)螺帽（手性環(huán)境），那旋轉(zhuǎn)的方向就不同了。生物體中有許多手性物質(zhì)，酶是生物催化劑，具有很高的手性，因此對(duì)映體在生物體內(nèi)常常表現(xiàn)不同的生理作用。例如左旋煙堿的毒性比右旋的大；青霉菌在含有（ 177。）酒石酸的培養(yǎng)液中生長(zhǎng)，右旋的酒石酸被消耗掉，溶液慢慢從不旋光變成左旋，將（ 177。）蘋(píng)果酸鹽溶液在兔子身上作皮下注射，左旋體被消耗掉，從尿中排泄出來(lái)的是（ +）蘋(píng)果酸鹽。對(duì)映體在結(jié)構(gòu)上的區(qū)別是空間構(gòu)型不同，采用傳統(tǒng)的平面結(jié)構(gòu)式，無(wú)法表示基團(tuán)在空間的相對(duì)位置。如果采用立體的模型圖，書(shū)寫(xiě)又非常不方便。目前普遍使用的是平面投影式，它是 1891年 Fischer提出的，所以又叫 Fischer投影式。Fischer（ 1852～ 1919）， 杰出的德國(guó)有機(jī)化學(xué)家，因合成糖和嘌呤而獲得 1902年 Nobel 化學(xué)獎(jiǎng)。他是凱庫(kù)勒 （ 1829～ 1896） 和拜爾 （ 1835～ 1917， 1905年獲Nobel化學(xué)獎(jiǎng)）的學(xué)生 。投影原則① 把 C*置于紙平面內(nèi)，四個(gè)價(jià)鍵按交叉的 排列，交點(diǎn)代表 C*原子。② 橫前豎后。③ 主碳鏈豎向排列，把命名時(shí)編號(hào)最小的碳原子放在碳鏈頂端。COOHH OHCH3COOHCH3OHH投影后構(gòu)型的表示方法費(fèi)歇爾投影式透視式COOHCH3OHH HCOOHCH3HOCOOHCH3H OHCHOHCOOHH3C C（－）－乳酸 （＋）－乳酸D－（－）－ 乳酸 D/L法構(gòu)型標(biāo)記R－（－）－ 乳酸 R/S法使用費(fèi)歇爾投影式應(yīng)注意 ① 投影式在紙面上旋轉(zhuǎn) 180176。，其構(gòu)型保持不變；旋轉(zhuǎn) 90176。、 270176。構(gòu)型改變，成為它的對(duì)映體。③ C*原子上任意兩個(gè)基團(tuán)互換位置偶數(shù)次時(shí)，構(gòu)型不變；奇數(shù)次時(shí)，構(gòu)型改變。④ 將 C*原子上任一基團(tuán)固定，讓其余三個(gè)基團(tuán)按順（逆）時(shí)針依次輪轉(zhuǎn)位置，構(gòu)型不變。② 投影式離開(kāi)紙面翻轉(zhuǎn) 180176。，構(gòu)型改變。COOHH OHCH3COOHCH3OHHHOOCCH3OHHC投影式R/S命名原則優(yōu)先次序－ OH＞－ COOH＞－ CH3順時(shí)針 R－ 型名稱(chēng) R－（－）－ 乳酸說(shuō)明 C*上四個(gè)基團(tuán)在空間排列的形象。是 由儀器實(shí)際測(cè)定的。構(gòu)型 和 旋光方向 沒(méi)有什么必然的對(duì)應(yīng)關(guān)系D/L和 R/S命名法之間并無(wú)一定的對(duì)應(yīng)關(guān)系。四、含兩個(gè) C*原子化合物的對(duì)映異構(gòu)COOHHOClHCOOHHCOOHOHClHCOOHH(Ⅳ )(Ⅲ)COOHHOClHCOOHHCOOHOHClHCOOHH(Ⅰ) (Ⅱ)23(2R,3R)2氯 3羥基丁二酸 (2R,3S) (2S,3R)熔點(diǎn) 145℃ 157℃145℃ 157℃[α] +176。 176。 +176。176。對(duì)映體 非對(duì)映體非對(duì)映體 不呈物像對(duì)映關(guān)系的構(gòu)型異構(gòu)體。非對(duì)映體的物理性質(zhì)不同，化學(xué)性質(zhì)相似，但反應(yīng)速率有差異。非對(duì)映體混合在一起 ,可以用一般的物理方法將它們分離開(kāi)來(lái)。構(gòu)型異構(gòu)體數(shù) =2n (n是不相同的 C*數(shù)） 外 消旋體數(shù) =2n1酒石酸 HOOC－ C*HOH－ C*HOH－ COOHCOOHHOOHHCOOHHCOOHHOHHOCOOHHCOOHHOHHCOOHOHCOOHHHHOCOOHOH(Ⅳ )(Ⅲ)(Ⅰ) (Ⅱ )右旋酒石酸 左旋酒石酸 內(nèi)消旋 (meso)酒石酸(
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