有機(jī)化學(xué)第六章對(duì)映異構(gòu)(編輯修改稿)
2025-02-12 00:19 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 結(jié)論 ： 當(dāng) 最小基團(tuán)處于橫鍵位置時(shí) ，其余三個(gè)基團(tuán)從 大到小 的順 序若為 逆時(shí)針 ，其構(gòu)型為 R； 反之，構(gòu)型為 S。 HC H OC H 2 O HHH ORC H OC H 2 O HH O 結(jié)論 ： 當(dāng) 最小基團(tuán) 處于 豎鍵 位置時(shí)，其余三個(gè)基團(tuán)從 大到小的順序 若為順時(shí)針，其 構(gòu)型為 R； 反之， 構(gòu)型為 S。 C H OH O HC H2O HB rH C lC H3HH2N C O O HC H3C H3C lC H ( C H3)2C l C H2基 團(tuán) 次 序位 于 橫 線位 于 豎 線構(gòu) 型O H C H O C H2O H最 小 基 團(tuán) （ ）HR S 構(gòu) 型基 團(tuán) 次 序 B r C l C H3 H位 于 橫 線最 小 基 團(tuán) （ ）H基 團(tuán) 次 序N H2 C O O H C H3 H最 小 基 團(tuán) （ ）H構(gòu) 型R 基 團(tuán) 次 序 C l C H2 C H C H3 C H3C l C H3位 于 豎 線最 小 基 團(tuán) （ ）C H3S 構(gòu) 型含兩個(gè)以上 C*化合物的構(gòu)型或投影式，也用同樣方法對(duì)每一個(gè) C*進(jìn)行 R、 S標(biāo)記，然后注明各標(biāo)記的是哪一個(gè)手性碳原子。 C CC lHHH OC H3 C H3C H3HB rHB rC H3C H2HC H3C lC H3H B r3 氯 2 丁 醇2 ， 3 二 溴 戊 烷2 氯 3 溴 丁 烷基 團(tuán) 次 序基 團(tuán) 次 序基 團(tuán) 次 序C2C3**323322C2C3**C2C3**O H C H C H3 C H3 HC lC l C H C H3 C H3 HO HB r C H C H2C H3 C H 3 HB rB r C H C H3 C H 3 HB rC l C H C H3 C H3 HB rB r C H C H3 C H 3 HC l( 2 S , 3 R )( 2 S , 3 S )( 2 R , 3 R ) 含兩個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu) 一、 . 含兩個(gè)不同手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu) 結(jié)論 ： 異構(gòu)體數(shù)目 —— 2n = 22 = 4 （ n： 手性碳原子數(shù)目） 對(duì)映體數(shù)目 —— 2n – 1 = 2（ 2 – 1） = 2（ 對(duì)） H O HH C lH O HC l HH O HC l HH O HH C lC O O HC O O H C O O H C O O H C O O HC O O H C O O H C O O H( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 )對(duì) 映 體對(duì) 映 體m . p 1 7 3 ℃ 1 7 3 ℃ 1 6 7 ℃ 1 6 7 ℃D2 0[ α ] 7 . 1 176。 + 7 . 1 176。 9 . 3 176。 + 9 . 3 176。( 177。 ) m . p 1 4 5 ℃m . p1 5 7 ℃外 消 旋 體外 消 旋 體非 對(duì) 映 體氯代蘋果酸 H O HC l HC O O HC O O HC O O HH O HH C lC O O HH O HH C lC O O HC O O HH O HC l HC O O HC O O H 2 R 3 R 2 S 3 S 2 R 3 S 2 S 3 R d l d l 對(duì)映關(guān)系： Ⅰ 與 Ⅱ ； Ⅲ 與 Ⅳ 非對(duì)映關(guān)系： Ⅰ 與 Ⅲ 、 Ⅰ 與 Ⅳ 、 Ⅱ 與 Ⅲ 、 Ⅱ 與 Ⅳ 非對(duì)映體： 不呈物體與鏡象關(guān)系的立體異構(gòu)體叫做非對(duì)映體。 分子中有兩個(gè)以上手性中心時(shí)，就有非對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象。 非對(duì)映異構(gòu)體的特征： 1176。 物理性質(zhì)不同（熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度等）。 2176。 比旋光度不同。 3176。 旋光方向可能相同也可能不同。 4176。 化學(xué)性質(zhì)相似，但反應(yīng)速度有差異。 二 . 含兩個(gè)相同手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu) 結(jié)論 ：異構(gòu)體數(shù)目 旋光異構(gòu)體的數(shù)目 = 2 n 1 n為偶數(shù)： 內(nèi)消旋體的數(shù)目 = 2 n / 2 1 立體異構(gòu)體總數(shù) = 2 n – 1 + 2 n / 2 – 1 C O O HH O HH O HH O HH O HH O HH O HH O HH O HC O O HC O O H C O O H C O O HC O O H C O O H C O O H( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 )對(duì) 映 體 同 一 物 質(zhì)α[ ]2 0 + 1 2 176。 1 2 176。0 176。 0 176。 D（ 177。 ） 酒 石 酸（ m ） 酒 石 酸外 消 旋 體內(nèi) 消 旋 體 （ 分 子 中 有 對(duì) 稱 面 ）內(nèi)消旋體 (meso)： 分子內(nèi)部形成對(duì)映兩半的化合物。 (有平面對(duì)稱因數(shù) )。 具有兩個(gè)手性中心的內(nèi)消旋結(jié)構(gòu)一定是（ RS） 構(gòu)型。 H O HH O HC O O HC O O H內(nèi)消旋體無(wú)旋光性 (兩個(gè)相同取代、構(gòu)型相 反的手性碳原子，處于同一分子中，旋光性 抵消 )。 ? 內(nèi)消旋體不能分離成光活性化合物。 R S 立體異構(gòu)體總數(shù) = 2 n – 1 n為奇數(shù)： 內(nèi)消旋體的數(shù)目 = 2 ( n – 1 ) / 2 外消旋體與內(nèi)消旋體： 外消旋體： 是混合物 ， 可拆分出一對(duì)對(duì)映體 。 內(nèi)消旋體： 是化合物 ， 不能拆分 。 外消旋體與內(nèi)消旋體的共同之處是： 二者均無(wú)旋光性 ，但本質(zhì)不同。 C H 3 HC H 3 O HO HHH C H 3H O HO HC H 3H C H 3H O HO HC H 3( A ) ( B ) ( C )指出下列 (A)與 (B)、 (A)與 (C)的關(guān)系 (即對(duì)映體或非對(duì)映體關(guān)系 )。 思考題 三 .含三個(gè)不同手性碳原子化合物的 對(duì)映異構(gòu) 八個(gè)旋光異構(gòu)體、組成四對(duì)對(duì)映體。 C H 3HB rB rHHB rC 2 H 5C H 3 B r H B rHHB rC 2 H 5 C2差向異構(gòu)體 差向異構(gòu)體：含多個(gè)手性碳的兩個(gè)光活異構(gòu)體，僅有一個(gè)手 性碳原子的構(gòu)型相反，其余的手性碳構(gòu)型相同，這兩個(gè)光活異構(gòu)體稱為差向異構(gòu)體。 C2差向異構(gòu)：由 C2引起的差向異構(gòu)。（ C2構(gòu)型相反）
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