薄層色譜法概述ppt課件(編輯修改稿)
2025-05-30 05:21 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 流動(dòng)相與展開體系 ? 液 固吸附 ——在該色譜中，溶質(zhì)的保留和分離選擇性決定于三個(gè)因素： 溶 解 能 力 流動(dòng)相 溶質(zhì) 吸附 劑 相互作用 競(jìng)爭(zhēng) 2022/5/31 24 ? 液 液分配 ? 基于組分在互不相溶的兩相間的溶解度不同而實(shí)現(xiàn)分離的一種展開系統(tǒng)。可在展開前，將薄層板浸入某種液體固定相。實(shí)際上在 TLC中，分配與吸附是并存的（大氣中水分也是一種固定相）。 ? 此外還有：化學(xué)鍵合相反相展開、化學(xué)鍵合相正相展開、離子交換、離子對(duì)色譜、凝膠、膠束、手性展開。 2022/5/31 25 ? 溶劑強(qiáng)度參數(shù)和選擇性 ?溶劑的強(qiáng)度參數(shù) ?定義：溶劑強(qiáng)度參數(shù)用 ??表示。流動(dòng)相強(qiáng)度越高，表示它與吸附劑相互作用力強(qiáng)。溶質(zhì)的 Rf值就越大。為得到滿意的分離，選用的流動(dòng)相使溶質(zhì)的 Rf值在 – 。 ?溶劑強(qiáng)度也可用其在水中的溶解度參數(shù) ? 來表示。 2022/5/31 26 ? 一些常用溶劑的溶劑強(qiáng)度與溶解度參數(shù) ? 溶劑 ?? ? 溶劑 ?? ? ? 正己烷 環(huán)己烷 ? 苯 乙醚 ? 二氯甲烷 正丙醇 ? 正丁醇 / 四氫呋喃 ? 乙酸乙酯 氯仿 ? 甲乙酮 / 二氧六環(huán) ? 吡啶 丙酮 ? 乙醇 / 乙酸 ? 二甲亞砜 甲醇 ? 乙二醇 甲酰胺 / 2022/5/31 27 ? 流動(dòng)相選擇時(shí)需考慮溶劑的下列情況 ? 一些溶劑如氯仿、乙醚一般含有微量乙醇作保護(hù)劑，有時(shí)需重蒸除去乙醇。 ? 許多溶劑有吸濕性，使溶劑含水量不一致，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)難以重現(xiàn)。 ? 溶劑儲(chǔ)藏時(shí)間和條件對(duì)溶劑質(zhì)量影響，應(yīng)注意出廠日期。 ? 混合流動(dòng)相組分之間（或雜質(zhì)）可能發(fā)生相互作用。 ? 對(duì)于易揮發(fā)的溶劑，難于配制穩(wěn)定組成的流動(dòng)相。要求操作格外小心，同時(shí)混合流動(dòng)相不應(yīng)重復(fù)使用。 2022/5/31 28 ?溶劑的選擇性 ?指溶劑引起兩種溶質(zhì)位移差別的能力，即分離度。 ? R=1/4（ ? 1） [?k /（ ?k +1） ] ?分離因子 ?= k1/k2， k為 k1和 k2的平均值 ? 由上式可見， R取決于三個(gè)因子： ?理論塔片 n主要是吸附劑性質(zhì)的函數(shù) ??k 反映了兩種溶質(zhì)的平均遷移速度，其由流動(dòng)相溶劑強(qiáng)度 ?? 決定 ? ?取決于吸附劑和流動(dòng)相的組成 n2022/5/31 29 ? 溶劑優(yōu)化規(guī)則： ? 增加溶劑強(qiáng)度 ，使 Rf值增大，但也可能降低分離能力。 ? 流動(dòng)相中較強(qiáng)組分的 體積比 小于 5%或大于 50%，選擇性最大，此時(shí)最有利于溶質(zhì)與流動(dòng)相組分的選擇性相互作用。 ? 用乙醚或甲醇代替流動(dòng)相中的一種較強(qiáng)組分，由于形成 氫鍵 可改善選擇性。 ? 若出現(xiàn)斑點(diǎn)拖尾，可向流動(dòng)相中加少量水，或降低薄層活性 ，有利于改善分離。 ? 也可采用兩種強(qiáng)溶劑與一種弱溶劑組成的三元混合流動(dòng)相 ，此時(shí)，溶劑強(qiáng)度由弱溶劑控制，而溶劑選擇性則由兩強(qiáng)溶劑控制。 2022/5/31 30 ? 斑點(diǎn)的擴(kuò)散與形狀 在 TLC中斑點(diǎn)的移動(dòng)與擴(kuò)散是二維的，因?yàn)榘唿c(diǎn)在展開方向和與之垂直方向上的擴(kuò)散速度是不相等的，展開劑的移動(dòng)速度也是不等的，在單位體積或單位質(zhì)量薄層內(nèi)所含的溶劑量越接近溶劑前沿減少得越明顯，直至溶劑前沿時(shí)為零，這一現(xiàn)象稱為“ 溶劑的體積梯度 ”，在各種展開形式中均存在。當(dāng)然，對(duì)于這一問題實(shí)際上只是在定量斑點(diǎn)濃度時(shí)才需要考慮。 2022/5/31 31 ? 同時(shí) 一種成分的色譜行為會(huì)受到混合物中其他成分的影響 ，這種影響的大小取決于混合成分的種類、濃度、以及斑點(diǎn)間的距離等。這種影響一般使分配系數(shù)變小。如兩個(gè)相鄰斑點(diǎn)中后面的一個(gè)展開速度較其單獨(dú)展開時(shí)為大。 2022/5/31 32 ? 固定相的活度及其調(diào)節(jié) 在其他因素一定時(shí)，活度增加， Rf值減少，
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