芳香性和親電取代ppt課件(編輯修改稿)
2025-05-30 04:41 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 要高19kcal/mol。如化合物（ 2）的氫交換速度比化合物（ 1）快 6000倍。 P hC O P hHP hC O P hHP hP h( 1 ) ( 2 )例二：環(huán)戊二烯正離子 ? 環(huán)戊基碘在丙酸中用高氯酸處理時(shí)，迅速發(fā)生溶劑解得到中間體正離子；但在相同條件下 5碘環(huán)戊二烯不發(fā)生溶劑解。 II 思考題： 判斷下列體系有無芳香性 （ 1 ） （ 2 ）（ 3 ） （ 4 ）第一組： 無 無 無 有 NNHNNNHSNNNC H 3C H 3NONC H 3H3 C⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸第二組 NNHNNNHSNNNC H 3C H 3NONC H 3H3 C⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸無 二苯環(huán)丙酮的偶極矩（ μ=）遠(yuǎn)大于二苯酮的偶極矩（ μ=） OP hP hOCP h P h因?yàn)榄h(huán)丙烯正離子比較穩(wěn)定，致使羰基碳正電性增強(qiáng) 下列反應(yīng)哪一個(gè)進(jìn)行得較快或較完全？ （ 1 ）（ 2 ）P hP hP h 3 C H + N H2+ N H3P h 3 CP h + N H2P hP hP h + N H 3（ 2）中負(fù)離子不穩(wěn)定，反應(yīng)較慢 下面列出三種羰基化合物與苯酚在四氯化碳中形成 1:1的絡(luò)合物的平衡常數(shù) K，試解釋 K值的差異 。 P hP hOOP hP h P hP hOK 平 衡 6 . 23 1 . 2 8 3 . 2C CCCCCH HHHH H 芳環(huán)上離域的 π電子的作用，易于發(fā)生 親電取代反應(yīng)，只有當(dāng)芳環(huán)上引入了強(qiáng)吸電 子基團(tuán)，才能發(fā)生親核取代反應(yīng)。 32 芳環(huán)上的取代反應(yīng) 一、親電取代反應(yīng) （一） 加成－消除機(jī)理 2 H 2 S O 4 H N O 3 H 3 O + H S O 4 N O 2 +2N O 2 +N O 2HH N O 3 H 2 S O 4N O 2H E EE + N u σ－ 絡(luò)合物 芳正離子 芳正離子生成的 一步是決定反應(yīng) 速率的一步 鹵代反應(yīng)： B r 2 + F e B r 3 B r B r F e B r 3δ δ溴分子在 FeBr3的作用下發(fā)生極化 R B r B r F e B rB rH + F e B r 3B r + RB rHR RB r+ H生成芳正離子 脫去質(zhì)子 實(shí)驗(yàn)已經(jīng)證實(shí)芳正離子的存在： C H3C H 3H 3 CC 2 H 5 F / B F 3 8 0 ℃C H 3C H 3H 3 CH C 2 H 5B F 4 m. p: 15℃ （二） 親電取代反應(yīng)的特性與相對(duì)活性 反應(yīng)活性： 致活效應(yīng)： 取代基的影響使芳環(huán)的反應(yīng)活性提高； 致鈍效應(yīng)： 取代基的影響使芳環(huán)的反應(yīng)活性降低。 Y 第一類定位基： N ( C H 3 ) 2 , N H 2 , O H , O C H 3 , N H C O C H 3 ,O C O C H 3 ， C l , B r , I , C H 2 C O O C H 3C H 3 ,鹵素對(duì)芳環(huán)有致鈍作用 第一類取代基 （除鹵素外）具有 +I， 或是＋ C效應(yīng)， 其作用是增大芳環(huán)的電子云密度。 第二類定位基： N O 2 C N S O 3 H C H O C O C H 3C O O H C O O R C O N H 2 N H 3+N ( C H 3 ) 3+具有－ I或－ C效應(yīng) 使芳環(huán)上的電子云密度降低。 定位效應(yīng) (Orientation)： 芳 環(huán)上取代基對(duì)于 E+進(jìn)入芳環(huán)位置的影響。 第一類定位基－鄰對(duì)位定位基 第二類定位基－間位定位基 C H C H 2+ E鄰 對(duì) 位
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