芳香性和親電取代ppt課件(參考版)
2025-05-06 04:41本頁面
【正文】 (4分 ) H NNHCON ( C H 3 ) 2①②③。例如： C H 3C H 3H 3 C3 5 %6 5 %預(yù) 測 值C H 3C H 3H 3 C7 9 %2 1 %實 驗 值乙酰化反應(yīng) 空 間 效 應(yīng) 二、 芳環(huán)上親核取代反應(yīng)（比較難發(fā)生） C l 共 扼p πN O 2 C N C O C H 3 C F 3當 芳 環(huán) 上 連時 ， 也 可 發(fā) 生 親 核 取 代 反 應(yīng)1. 加成－消除機理 XX N uN uN uXN u= O H N H 2 R N H R O慢決 定 步 驟X = N O 2 O R鹵 素 等中間體負離子越穩(wěn)定， 反應(yīng)越易進行。 預(yù)測多取代苯 進行取代反應(yīng)時所得異構(gòu)體的比例： 如根據(jù)甲苯乙?；磻?yīng)分速率因子后，可計算出 間二甲苯的分速率因子。 例 如： 在硝酸與乙酸酐的體系中，甲苯的硝化速度 是苯進行硝化反應(yīng)的 23倍， 取代產(chǎn)物的百分比為： 鄰 對 間 63％ 34％ 3％ f o ( 6 )( 2 ) ( 2 3 )( 1 ) ( 0 . 6 3 ) 4 3 . 5f m ( 6 )( 2 ) ( 2 3 )( 1 ) ( 0 . 0 3 ) 2 . 1f p ( 6 )( 1 ) ( 2 3 )( 1 ) ( 0 . 3 4 ) 4 6 . 9氯苯和苯甲醚進行硝化反應(yīng)時，分速度因數(shù)分別為： C l0 . 0 2 90 . 0 0 0 90 . 1 3 7O C H 30 . 2 52 . 3 1 0 45 . 5 41 0氯苯的三個分速度因數(shù)均小于 1，鹵素是致鈍基團， 且 fm fp, E+進入間位的可能性很小。 當 f 1 時，該位置的 活潑性比苯大 , 否則比 苯小。 螯合效應(yīng)： N O 2 N O 2OC H 2C H 2OC H 3 N O3( 鄰 ）6 9 %（ 對 ）2 8 %C H 2N O 2C H 2 O C H 3C H 2C H 2OC H 3N O 2 HN O 2C H 2C H 2 O C H 3 H +產(chǎn) 物能夠發(fā)生螯合 效應(yīng)的條件： 1〕 雜原子能與 試劑結(jié)合； 2）所形成環(huán)為 五員環(huán)或六員 環(huán)。 溶劑效應(yīng)： C H3C C lOA l C l3C S2C C H3P h N O2C C H3OOE+被硝基苯溶劑化，體積增大。 鄰位和對位定向比： C H 3H N O 3 H 2 S O 4N O 2 + B F 4 / C H 3 C Nm %o % %p1 72 . 36 0 3 3 76 9 2 2 9相 對 速 率1)親電試劑的活性越高，選擇性越低： 2) 空間效應(yīng)越大，對位產(chǎn)物越多： C ( C H 3 ) 3H 2 S O 4C ( C H 3 ) 3S O 3 H1 0 0 %極化效應(yīng)： XX o % p % m %F 1 2 8 8 0C l 3 0 6 9 1 I 3 2 6 0 8 X 具有－ I效應(yīng)，使鄰位的電子云密度降低。 第一類定位基－鄰對位定位基 第二類定位基－間位定位基 C H C H 2+ E鄰 對 位C H C H 2HEC H C H 2HEC H C H 2H
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