芳香性與同芳香性ppt課件(參考版)
2025-05-06 04:40本頁面
【正文】 σ0, 取代基為吸電子基團(tuán)； σ 0, 取代基為供電子基團(tuán)。 當(dāng) ρ 0時， 吸電子基團(tuán)加速反應(yīng)； 當(dāng) ρ 0時，供電子基團(tuán)加速反應(yīng)； 當(dāng) ρ= 0時，取代基對反應(yīng)影響不大。 ρ只與反應(yīng)性質(zhì)相關(guān)， 稱為反應(yīng)常數(shù)。 2〕 Hammett 方程 描述分子結(jié)構(gòu)和化學(xué)活性的定量關(guān)系的表示。 f o ( 6 )( 2 ) ( 2 3 )( 1 ) ( 0 . 6 3 ) 4 3 . 5氯苯和苯甲醚進(jìn)行硝化反應(yīng)時，分速度因數(shù)分別為： C l0 . 0 2 90 . 0 0 0 90 . 1 3 7氯苯的三個分速度因數(shù)均小于 1，鹵素是致鈍基團(tuán)， 且 fm fp, E+進(jìn)入間位的可能性很小。 當(dāng) f 1 時，該位置的活潑性比苯大 , 否則比苯小。 鄰位和對位定向比： ? 1)親電試劑的活性越高，選擇性越低： 2) 空間效應(yīng)越大，對位產(chǎn)物越多： 極化效應(yīng)： X 具有－ I效應(yīng)，使鄰位的電子云密度降低 F Cl Br I 電負(fù)性 依次 降低 － I 效應(yīng) 依次 減小 電子云密度 降低的位置 是不利于 E+ 進(jìn)攻的。 ? 芳香親電取代反應(yīng)的進(jìn)攻試劑親電試劑通常為正離子或偶極分子 （ 包括誘導(dǎo)偶極 ）的正電荷端 ， 如果是一個正離子 ， 它進(jìn)攻芳香環(huán)首先形成碳正離子 ， 又稱為芳基正離子或 σ 絡(luò)合物 （ σ plex） ， σ 絡(luò)合物則是進(jìn)行芳香親電取代反應(yīng)所必須的反應(yīng)活性中間體 。 ?以環(huán)辛三烯正離子為例： 環(huán)壬三烯正離子有兩個亞甲甚、它們在環(huán)平面之外構(gòu)成雙同芳香體系： 六 . 芳環(huán)上的取代反應(yīng) ? 親電取代反應(yīng) ? 芳香化合物環(huán)上的 π 電子云密度較高 ， 容易受到親電試劑的進(jìn)攻 ， 易于進(jìn)行親電取代反應(yīng) 。 更大的輪烯如 [20]輪烯、 [2
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