[理學(xué)]第五章芳烴芳香性(參考版)
2025-01-22 15:09本頁(yè)面
【正文】 但是他們的工作沒(méi)有深入進(jìn)行下去，與Nobel Prize 失之交臂！ 十 、 芳烴的工業(yè)來(lái)源 從煤焦油中分離 從石油裂解產(chǎn)物中分離 芳構(gòu)化 從煤焦油中分離 : ?酚油 170210℃ ：異丙苯 、 均四甲苯 等 C H 3C H 3H 3 CH 3 C?萘油 210230℃ ：萘、 甲基萘、 二甲基萘 等 C H 3 C H3 C H 3H 3 C?洗油 230300℃ ：聯(lián)苯、 苊、 芴 等 C H 2C H 2?蒽油 230300℃ ：蒽、菲等 ?輕油 170℃: 苯、甲苯、二甲苯 從石油裂解產(chǎn)物中分離： 石油裂解產(chǎn)物： 氣體組分 （ 乙烯 、 丙烯等 ） 裂解輕油 （ 苯等 ） 裂解重油 （ 烷基苯 、 烷基萘等 ） 從芳構(gòu)化反應(yīng)得到： 烷烴、環(huán)烷烴在高溫、高壓和催化劑作用下經(jīng)過(guò)環(huán)化、異構(gòu)、脫氫形成芳烴 C H3C H 3 3 H 2H 2 3C H 3C H 3C H 3 3 H 2C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3C H 3H 2 3C H 3H 2_十一、多官能團(tuán)化合物命名 — COOH、 — SO3H、 — COOR、 — COCl、 —CONH — CN、 — CHO、 — COR、 — OH、 — NH — C=CR、 — C=CHR、 — OR、 — R、 — Cl、 — NO2 當(dāng)含有不同官能團(tuán)時(shí)，一般按下列次序確定母體，排在前面優(yōu)先考慮。 C60具有芳香性； C60 F60 是一種超級(jí)潤(rùn)滑劑，在空腔中填入一個(gè) 金屬原 子而形成超原子分子。隨后他們發(fā)現(xiàn) 在 He氣流中摻如 NOSO H CO、 O NH3等進(jìn)行激光蒸發(fā)石墨時(shí)這種原子簇出人意料的表現(xiàn)惰性。 1984年， Kroto經(jīng) Curl介紹認(rèn)識(shí)了 Smalley，參觀了用于研究半導(dǎo)體和金屬原子簇的激光超聲團(tuán)簇發(fā)生器，觀看了在 He氣氛中激光蒸發(fā) SiC2的實(shí)驗(yàn)。 Harold W. Kroto, 1939年生于英國(guó)劍橋的 Wisbech, 1964英國(guó) Sheffield大學(xué)博士； 1967年后一直在 Sussex大學(xué)任教并從事微波光譜學(xué)和不穩(wěn)定物質(zhì)研究； 1985年晉升教授。 芳香性判據(jù) a:含有若干 π鍵的共軛體系 b:參與共軛的原子共平面或接近平面 c:環(huán)上的每一個(gè)原子須是 SP2雜化 （ 或 SP雜化 ） d:π電子數(shù)目為 4n+2(n為自然數(shù) ,Huckel規(guī)則 ) 1 .88 .9HHHHHHHN M R 非苯芳烴 H H 奧 (藍(lán)烴 )可以看成是環(huán)戊二烯負(fù)離子和環(huán)庚三烯正離子稠和而成，具有較大偶極距，是典型非苯芳烴。 b: 與其它非環(huán)體系的烴相比 ， 氫化熱和燃燒熱小 ， 具有特殊穩(wěn)定性 。 二者的親電取代通常發(fā)生在 9,10位 蒽 菲 :C14H10 9 1 012345678N a 2 C r 2 O 7 , % H 2 S O 42 5C01 0 0 9 9 %O 2 , V 2 O 5 9 1 %OON a 2 C r 2 O 7 , % H 2 S O 42 5C01 0 0OO蒽醌和菲醌是重要染料中間體 。 菲的離域能為 。 O C H 3H N O 38 5 %N O 2O C H 3N H C O C H 3H N O 3 , C H 3 C O O HN H C O C H 3N O 24 7 4 9 %4硝基 1萘甲醚 2乙酰氨基 1硝基萘 B、原取代基為致鈍基（二類取代基），親電試劑進(jìn)攻異環(huán) α位。 H 2 S O 41 6 5C00C6 09 6 %S O 3 H8 5 %S O 3 HC01 6 5 H 2 S O 4S O 3 HHHS O 3 HHB、 氧化反應(yīng) C01 0 1 5C r O 3 , C H 3 C O O HOO2 0 %3 8 5 3 9 0 0 CO 2 ( a i r ) 。 1 0 0 1 1 0 C0C l2 , F e C l3C l9 5 %0C3 0 6 0H N O 3 , H 2 S O 4N O 29 5 %萘的 鹵代 和 硝化 主要在 α 位。從 空間效應(yīng) 上講，進(jìn)攻 β 位比較有利。 萘的芳香性比苯差。 RN O 2RN O 2RN O 2RH N O 3H 2 S O 4R =C H 2 C H 3C H 3C H ( C H 3 ) 2C ( C H 3 ) 35 8 . 4 3 7 . 2 4 . 44 5 4 8 . 5 6 . 53 0 6 2 . 3 7 . 71 5 . 8 7 2 . 7 1 1 . 579 302 9 . 83 2 . 73 7 . 53 02 54 51 7 . 32 8 . 85 3 . 8C ( C H 3 ) 3C H ( C H 3 ) 2C H 3C H 2 C H 3R =C H 3 C H 3RC H 3RC H 3RR+09 9128 71 107 03 065 53 9 磺 化 硝 化氯 化溴 化( C l )( N O 2 )( B r )( S O 3 H )C l C lEC lEC lEE+ 二取代苯的定位規(guī)則 a:當(dāng)兩個(gè)取代基定位作用一致時(shí) ， 與單取代苯定位作用相似 C H 3N O 2C H 3C lC O O HS O 3 HO C H 3C H 3C O O HN O 2C H 3C lC H 3BrN H C O C H 3b:兩個(gè)取代基為 同類定位基 且定位作用 不一致 時(shí) ， 服從強(qiáng)者 混合物 c: 兩個(gè)取代基為 不同類定位基 且定位作用 不一致 時(shí) ，服從 I類 N H C O C H 3N O 2C O C H 3B rO 2 N 定位規(guī)則在合成中應(yīng)用 C lN O 2S O 3 H800CFe,Cl2Cl9 5 1 0 0 0C濃 H 2S O 4ClSO 3H6 7 % H N O 3C02 0 4 0C H 3N O 2B rCH3ClAlCl3C H 3F e , B r
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