開環(huán)聚合反應(yīng)ppt課件(編輯修改稿)
2025-05-26 01:59 本頁面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 強(qiáng)，有利于向高分子的鏈轉(zhuǎn)移，生成環(huán)狀低聚物。事實(shí)上通常的環(huán)氧乙烷陽離子聚合的主要產(chǎn)物為 1,4二氧六環(huán)（ 80%～ 90%） ,因此環(huán)氧乙烷的陽離子開環(huán)聚合對(duì)于合成線形聚合物并無實(shí)用價(jià)值。 隨著單體環(huán)的增大，單體與聚合物中醚基的親核性之比也增大，如四氫呋喃聚合的環(huán)狀低聚物的含量少于幾個(gè)百分點(diǎn)。 （ 4） 活化單體機(jī)理陽離子開環(huán)聚合 “活化鏈末端機(jī)理” ：離子活性中心位于增長(zhǎng)鏈末端，易發(fā)生“回咬”反應(yīng)生成環(huán)化低聚物。 在質(zhì)子酸引發(fā)的環(huán)氧乙烷陽離子開環(huán)聚合體系中外加醇可減少環(huán)化低聚物的生成。其聚合反應(yīng)機(jī)理為 “活性單體機(jī)理” ：聚合體系的陽離子不位于增長(zhǎng)鏈末端，而是在單體分子上。 O+ H +OHR O H + R O C H 2 C H 2 O H 2OH+O快R O C H 2 C H 2 O H + OH鏈增長(zhǎng) 外加醇實(shí)際起引發(fā)劑作用，增長(zhǎng)鏈活性末端為 OH （ 4）鏈終止反應(yīng) 陽離子開環(huán)聚合的鏈終止反應(yīng)主要為增長(zhǎng)鏈氧鎓離子與抗衡陰離子結(jié)合，如： （ 5） 應(yīng)用 三聚甲醛（三氧六環(huán)）的陽離子開環(huán)聚合： 所得聚合物分子鏈的末端半縮醛結(jié)構(gòu)很不穩(wěn)定，加熱時(shí)易發(fā)生解聚反應(yīng)分解成甲醛，不具有實(shí)用價(jià)值。解決方法之一是把產(chǎn)物和乙酐一起加熱進(jìn)行封端反應(yīng)，使末端的羥基酯化，生成熱穩(wěn)定性的酯基。 工業(yè)上已用這種方法生產(chǎn)性能優(yōu)良的工程塑料聚甲醛。 H + +OOOOOOH +OOO H O C H 2 O C H 2 O C H 2 OOO 三 聚 甲 醛H O C H 2 O C H 2 O C H 2 OOO( )nH 2 O終 止H O C H 2 O C H 2 O C H 2 O H（ ）n + 1 環(huán)硅氧烷 最常見的環(huán)硅氧烷單體八甲基環(huán)四硅氧烷 (D4)： 產(chǎn)物聚硅氧烷是一類以 SiO為主鏈結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅聚合物，分子量較低時(shí)呈液態(tài)，稱硅油，而高分子量時(shí)呈橡膠類的高彈性，稱硅橡膠。 H O S i(nC H 3C H 3)OS iO S iOS iOS iC H 3C H 3C H 3C H 3H 3 C
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