1672-2聚合物制備反應(yīng)(編輯修改稿)
2024-11-04 19:17 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)，須在高溫高壓等苛刻條件下才能進(jìn)行自由基聚合。 C H 2 = C H 21. 電子效應(yīng) (electron effect) 可分為誘導(dǎo)效應(yīng) (induction effect)和共軛效應(yīng) (resonance effect) 1）誘導(dǎo)效應(yīng) — 取代基的推、吸電子性 (1) b 取代基為供電基團(tuán) (electrondonating substituent) 如烷基 alkyl、苯基 phenyl、乙烯基 vinyl 使 C=C雙鍵的電子云密度增加， 有利于陽(yáng)離子的進(jìn)攻 ；供電基團(tuán)使碳陽(yáng)離子增長(zhǎng)種電子云分散而共振穩(wěn)定(resonance stabilization) A C H 2 CYC H 2 = C HYδ_Ac 取代基為吸電基團(tuán) (electronwithdrawing substituent) 如腈基、羰基、酯基、羧基、醛基、酮基等 使雙鍵 電子云密度降低 ，并使 陰離子 增長(zhǎng)種共軛穩(wěn)定 B C H 2 CYC H 2 = C HYδ +B2) 共軛效應(yīng) 帶有共軛體系的烯類如苯乙烯、甲基苯乙烯、丁二烯及異戊二烯， π— π共軛， 易誘導(dǎo)極化(polarization)，能按三種機(jī)理進(jìn)行聚合。 C H 2 CHORORC H 2 = C H烷基乙烯基醚（ Alkyl vinyl ether） 從誘導(dǎo)效應(yīng)： 烷氧基具有吸電子性，但氧上未共用電子對(duì)能和雙鍵形成 Pπ共軛，卻使雙鍵電子云密度增加。 共軛效應(yīng)占主導(dǎo)地位，所以可以進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。 N O 2 C N C O O C H 3 C H 2 = C H 2 C 6 H 5 C H 3 O R自 由 基 聚 合陰 離 子 聚 合陽(yáng) 離 子 聚 合CH2=CHX中 X電負(fù)性次序和聚合的關(guān)系： 位阻效應(yīng) CH2=CHX 單取代的烯類單體， CH2=CXY 1,1雙取代單體 三取代和四取代乙烯 XCH=CHY 1,2雙取代的烯類單體 1 1,1 1,2 3,4 即使取代基體積較大，也不妨礙聚合 一般都能按相應(yīng)的機(jī)理聚合，結(jié)構(gòu)越不對(duì)稱，極化程度增加，更易聚合。 因結(jié)構(gòu)對(duì)稱，極化程度低，加上位阻效應(yīng)，一般只能形成二聚物。 一般都不能聚合 氟代乙烯 可以聚合 167。 連鎖聚合反應(yīng) n M * M *n 總反應(yīng)式可表示為 以 R*表示活性中心， M表示單體，則
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