1672-2聚合物制備反應(yīng)(文件)
【正文】 系中基本上由單體和大分子組成。 連鎖聚合反應(yīng) n M * M *n 總反應(yīng)式可表示為 以 R*表示活性中心， M表示單體，則連鎖聚合反應(yīng)可表示為： 鏈引發(fā) R * + M R *M鏈增長 *M + M R M 2 R M *3 .......鏈終止 R M * R M *x y+ R M x yR M+I 2R * 自由基聚合機(jī)理 鏈引發(fā) 鏈增長 鏈終止 (及鏈轉(zhuǎn)移等 ) 基元反應(yīng) I 2R .（ 1） 鏈引發(fā) chain initiation 形成自由基活性中心的反應(yīng)，由兩步組成 R + CH 2 C HXR CH 2C HX. . 引發(fā)劑分解，形成初始自由基的吸熱反應(yīng) 初始自由基與單體加成，形成單體自由基的放熱反應(yīng) （ 2） 鏈增長 chain propagation ： 加成反應(yīng) CH 2 C HX. + CH2 C HXCH 2 C HXCH 2 C HX.CH 2 C HXC HXCH 2.頭 尾 頭 頭 CH 2 C HX. C HXCH 2.+ CH 2 C HXC HXCH 2偶合 終止 歧化 終止 CH 2 C HX. C HXCH 2.+ CH 2 C H 2X+ CH C HX(3)鏈終止反應(yīng) chain termination 鏈自由基活性高有相互終止的傾向 兩個鏈自由基的獨(dú)電子相互結(jié)合成共價鍵，形成大分子 某鏈自由基奪取令一自由基的氫原子，發(fā)生歧化反應(yīng) 自由基聚合： 慢引發(fā)、快增長、速終止 自由基活性順序： H C H 3 C 6 H 5 R C H 2 R 2 C H R 3 C R C H C O R R C H C NR C H C O O R C H 2 = C H C H 2 C 6 H 5 C H 2 ( C 6 H 5 ) 2 C H ( C 6 H 5 ) 3 C 不活潑自由基，有阻聚作用 單體、溶劑、引發(fā)劑或大分子 (4) 鏈轉(zhuǎn)移 C H2C HX+ C H 2 C HXC H2C H2XC H2CX+C H2C HX+ C H3C HXC H2C HX+C H2C HX+Y Z C H2C HXY + ZR R C H
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