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《聚合物的結(jié)晶態(tài)》ppt課件(文件)

 

【正文】 還可紡絲或纖維。結(jié)晶度( Degree② 結(jié)晶度的數(shù)值隨測(cè)定方法的不同而異。結(jié)晶度增大,密度增大;統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)得到:乙烯等。?要小,這時(shí)也不發(fā)生折射和反射,仍然是透明的。?對(duì)塑料來(lái)講,當(dāng)結(jié)晶度提高到 40% 以上后,晶區(qū)相互連接,形成貫穿整個(gè)材料的連續(xù)相。加工條件對(duì)結(jié)晶及制品性能的影響?加工成型條件的改變,會(huì)改變結(jié)晶高聚物的結(jié)晶度、結(jié)晶形態(tài)等,因而也影響了性能。下面舉三個(gè)例子說(shuō)明:例 1:聚三氟氯乙烯 ( ?120℃ 是個(gè)重要的溫度界限,在 120℃ 以下工作時(shí),結(jié)晶度低的聚三氟氯乙烯的零件韌性好,不會(huì)變脆,因此對(duì)韌性要求高的聚三氟氯乙烯零件不能高于 120℃ 以上工作。所以要嚴(yán)格控制紡絲吹風(fēng)窗的溫度。例如冰受熱后從有序的固態(tài)晶體直接轉(zhuǎn)變成分子呈無(wú)序狀態(tài)的液態(tài)。 發(fā)展簡(jiǎn)史 液晶現(xiàn)象是 1888年奧地利植物學(xué)家 萊尼茨爾( F. Reinitzer) 在研究 膽甾醇苯甲酯 時(shí)首先觀察到的現(xiàn)象。 1889年,德國(guó)科學(xué)家將處于這種狀態(tài)的物質(zhì)命名為 “液晶 ”(liquid crystals, LC) 。?七十年代初:杜邦公司的 Kwolek聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺的硫酸溶液經(jīng)液晶態(tài)紡絲制得了超高強(qiáng)度和模量的 “Kevlar”纖維。聚對(duì)苯二甲酰對(duì)氨基苯甲酰肼在施加流動(dòng)場(chǎng)后可呈現(xiàn)液晶態(tài),因此屬于 流致型液晶 。層內(nèi)分子排列具有二維有序性。 在外力作用下,棒狀分子容易沿流動(dòng)方向取向,并可在取向方向互相穿越。 在這類液晶中, 分子是長(zhǎng)而扁平的,長(zhǎng)軸與層片平面平行 。?反射哪種波長(zhǎng)的光取決于液晶的種類和它的溫度以及光線的入射角。 根據(jù)高分子鏈中致晶單元排列形式和有序性的不同,高分子液晶可分為 近晶型 、 向列型 和 膽甾型 等。?高分子液晶是由剛性部分和柔性部分組成。u 主鏈型液晶大多數(shù)為高強(qiáng)度、高模量材料u側(cè)鏈型液晶大多數(shù)為功能性材料熱致性高分子液晶有較大的相區(qū)間度 ;③ ? 耐熱性突出 由于高分子液晶的剛性部分大多由芳環(huán)構(gòu)成 ,其耐性相對(duì)比較突出。高分子液晶的應(yīng)用?高強(qiáng)度高模量材料 在外力場(chǎng)容易發(fā)生分子鏈取向,在取向方向上可以得到高強(qiáng)度高模量。? 液晶高分子在信息儲(chǔ)存方面的應(yīng)用 帶有信息的激光束照射液晶存儲(chǔ)介質(zhì)時(shí),局部溫度升高,液晶聚合物熔融成各向同性的液體,從而失去有序度。 被測(cè)物體的表面溫度若有變化,液晶分子排列的螺距即發(fā)生變化,偏振光的旋轉(zhuǎn)角度也隨之發(fā)生變化,因而返回光的強(qiáng)度也會(huì)發(fā)生變化。 為此,人們進(jìn)行了大量的改性工作。下圖為液晶顯示數(shù)碼板:向列相液晶在其中組成七段互相分離的數(shù)字筆畫,并與公共電極相對(duì)。而且由于物質(zhì)的液晶態(tài)結(jié)構(gòu)普遍存在于生物體中,液晶結(jié)構(gòu)及變化與生命現(xiàn)象之間的關(guān)系,也正在引起人們的重視。? 大多數(shù)生物體組織 ,如腦、神經(jīng)、肌肉、血液等和生命現(xiàn)象關(guān)系密切的主要組織是由溶致性大分子液晶構(gòu)成的。 非晶態(tài)結(jié)構(gòu)包括玻璃態(tài)、橡膠態(tài)、粘流態(tài)(或熔融態(tài))及結(jié)晶聚合物中的非晶區(qū)。兩種典型的聚合物非晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型( a) 無(wú)規(guī)線團(tuán)模型 ( b) 折疊鏈纓狀膠束粒子模型 非晶態(tài) 聚合物的結(jié)構(gòu)模型Flory的無(wú)規(guī)線團(tuán)模型第四節(jié) 基本概念 取向的應(yīng)用 取向態(tài)和結(jié)晶態(tài)的異同外力除去后,分子熱運(yùn)動(dòng)使分子趨向于 無(wú)序化 ,即稱為 解取向 過(guò)程。鏈段 受到的阻力比分子鏈?zhǔn)艿降淖枇π?,所以外力作用時(shí),首先是 鏈段的取向,然后是 整個(gè)分子鏈 的取向。–為了維持取向狀態(tài),獲得取向材料,必須在取向后迅速使溫度降低到玻璃化溫度以下,使分子和鏈段 “凍結(jié) ”起來(lái),這種 “凍結(jié) ”仍然是熱力學(xué)非平衡態(tài),只有相對(duì)穩(wěn)定性。 材料僅沿一個(gè)方向拉伸,長(zhǎng)度增大,厚度和寬度減小,高分子鏈或鏈段傾向沿拉伸方向排列,在取向方向上,原子間以化學(xué)鍵相連。( 2)雙軸取向?材料沿兩個(gè) 相互垂直的 方向( X、 Y) 拉伸,面積增大,厚度減小,高分子鏈或鏈段傾向于與拉伸平面( X、 Y平面)平行排列,在 X、 Y平面上分子排列無(wú)序,是各向同性的(即在 X、 Y平面上各個(gè)方向都有原子與原子間的化學(xué)鍵存在)。?例 1:薄膜廠應(yīng)用的雙軸拉伸工藝:將熔化擠出的片狀在適當(dāng)?shù)臏囟认卵叵嗷ゴ怪钡膬蓚€(gè)方向同時(shí)拉伸(電影膠片的片基,錄音、錄像的帶基)?例 2:吹塑工藝:將熔化的物料擠出成管狀,同時(shí)壓縮空氣由管芯吹入,使管狀物料迅速脹大,厚度減小而成薄膜( PE, PVC薄膜)?性能特點(diǎn) :雙軸取向后薄膜不存在薄弱方向,可全面提高強(qiáng)度和耐褶性,而且由于薄膜平面上不存在各向異性,存放時(shí)不發(fā)生不均勻收縮,這對(duì)于作攝影膠片的薄膜材料很重要,不會(huì)造成影象失真。各種中空塑料制品(瓶,箱,油桶等)采用吹塑工藝成型,也包含通過(guò)取向提高制品強(qiáng)度的原理。線衍射,紅外二向色性法,偏振熒光三、取向研究的應(yīng)用?紡絲時(shí)拉伸使纖維取向度提高后,雖然抗張強(qiáng)度提高 未經(jīng)熱處理的纖維在受熱時(shí)就會(huì)變形(內(nèi)衣、羊毛衫等)。?為了獲得一定的強(qiáng)度和一定的彈性的纖維,可以在成型加工時(shí)利用分子鏈取向和鏈段取向速度的不同,用慢的取向過(guò)程使整個(gè)分子鏈獲得良好的取向,以達(dá)到高強(qiáng)度,然后再用快的解取向過(guò)程使鏈段解取向,使之具有彈性。、 測(cè)定取向度的方法取向角 θ: 分子鏈主軸與取向方向間的夾角 二、取向度(取向的程度)1.未取向的有機(jī)玻璃是脆性的,經(jīng)不起沖擊,取向后,強(qiáng)度提高,加工時(shí)利用熱空氣封平板,吹壓成穹頂?shù)倪^(guò)程中,使材料發(fā)生雙軸取向。?尼龍雙取向絲的抗拉強(qiáng)度 47005700–取向快,解取向也快,所以鏈段解取向比分子鏈解取向先發(fā)生。在高彈態(tài)下,拉伸可使鏈段取向,但外力去除后,鏈段就自發(fā)解取向,恢復(fù)原狀。高分子有二種單元:鏈段和整鏈。取向的過(guò)程是在外力作用下運(yùn)動(dòng)單元運(yùn)動(dòng)的過(guò)程。4相異:取向態(tài)是一維或二維有序,結(jié)晶態(tài)是三這種現(xiàn)象就稱為取向。情況下很容易沿某個(gè)特定方向作占優(yōu)勢(shì)的平 這種結(jié)構(gòu)上懸殊的不對(duì)稱性使它們?cè)谀承?取向現(xiàn)象 ( orientation)相關(guān)概念1取向度 聚合物的取向態(tài) 目前主要有兩種理論模型,即兩相球粒模型和無(wú)規(guī)線團(tuán)模型,兩者尚存爭(zhēng)議,無(wú)定論。?可見(jiàn) ,由于高分子液晶作為一種較新的高分子材料 ,人們對(duì)它的認(rèn)識(shí)還不足 ,但可以肯定在不遠(yuǎn)的將來(lái) ,高分子液晶的應(yīng)用會(huì)愈來(lái)愈廣泛 ,對(duì)人類的生存和發(fā)展做出新的貢獻(xiàn)。? 構(gòu)成生命的基礎(chǔ)物質(zhì) DNA 和 RNA 屬于生物性膽甾液晶 ,它們的螺旋結(jié)構(gòu)表現(xiàn)為生物分子構(gòu)造中的共同特征 。 施加電場(chǎng)并超過(guò)某一數(shù)值 (域值 )時(shí),液晶盒由透明變成不透明。例如 :奇幻冰晶微觀花園? 高分子液晶顯示材料 目前小分子液晶是主要的顯示材料。 液晶高分子用于存儲(chǔ)顯示壽命長(zhǎng)、對(duì)比度高、存儲(chǔ)可靠、擦除方便 ,因此有極為廣闊的發(fā)展前景。 阿波羅登月飛船軟著陸降落傘帶就是用kevlar29 制備的。 ? 電性能和成型加工性優(yōu)異 高分子液晶的絕緣強(qiáng)度高和介電常數(shù)低 ,而且兩者都很少隨溫度的變化而變化 ,并導(dǎo)熱和導(dǎo)電性能低。高分子液晶的特性?取向方向的高拉伸強(qiáng)度和高模量① 與小分子液晶相比,高分子液晶具有下列特殊性:能夠形成溶致性和熱致性液晶的分子鏈一般是剛性或半剛性的分子鏈,同時(shí)由橋鍵相連接,分子鏈中包含著極性化學(xué)基團(tuán),因而可以形成永久偶極,使分子間具有較強(qiáng)的作用。具有棒狀幾何特征的分子化學(xué)結(jié)構(gòu)可概括寫為:? 排列所必需的凝聚力。高分子液晶的結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,因此分類方法很多,常見(jiàn)的可歸納如下: 按液晶的形成條件,與小分子液晶一樣,可分為溶致性液晶 、 熱致性液晶 、 壓致型液晶 、 流致型液晶 等等。分類三、高分子液晶溫度發(fā)生變化時(shí),膽甾相液晶的螺距敏銳地變化,因而反射光的顏色也隨之變化。?實(shí)際上棒狀分子的頭尾是無(wú)法區(qū)分的,所以每一個(gè)棒狀分子旋轉(zhuǎn) 180度就實(shí)現(xiàn)了分子排列方向完全相同的變化,但習(xí)慣上仍把上述旋轉(zhuǎn) 360度后的層間距稱為螺距,而把真正起作用的、取向完全
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