聚合物的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)(文件)
【正文】 依據(jù)： 根據(jù)聚合物熔融過(guò)程中的熱效應(yīng)來(lái)測(cè)定結(jié)晶度。 β越小， Dhkl越大，晶粒尺寸越大 L —— 長(zhǎng)周期內(nèi)結(jié)晶部分的厚度 Xc —— 試樣的結(jié)晶度 模 型： 高分子鏈不能結(jié)晶 ， 無(wú)規(guī)分布 解決問題： 橡膠的高彈性 不能解決： 聚合物的熔體冷卻時(shí)能馬上結(jié)晶 ， 分子鏈馬上規(guī)則排列 。 （ 3） 纏結(jié)解纏是微觀的動(dòng)力學(xué)過(guò)程 。 液晶結(jié)構(gòu)： 由各向異性的結(jié)晶狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦? 向同性的液態(tài)要經(jīng)過(guò)各向異性的 液態(tài)結(jié)構(gòu)，這種狀態(tài)就是液晶。 （ 1） 向列型 （ N相 ） ： 一維有序 ， 完全沒有平移有序； 類似水流狀 ， 有取向分子組成 ， 流動(dòng)性大； 可用于液晶顯示，對(duì)電、光的響應(yīng) 。在主鏈液晶基元之間引入柔性鏈段，增加了鏈的柔性，使聚合物的 Tm降低，可能呈現(xiàn)熱致液晶行為。主鏈柔性增加，液晶的轉(zhuǎn)變溫度降低。 向列性 大理石波浪形條紋； 近晶型 扇形 、 錐形條紋； 膽甾型 平行條紋 。 . 液晶的流變性 PPTA濃硫酸溶液的粘度－溫度曲線 20℃ ， M＝ 29700 PPTA濃硫酸溶液的粘度－溫度曲線 濃度 ％， M＝ 29700 液晶態(tài)溶液的粘度－溫度之間的變化規(guī)律也不同于一般高分子溶液體系。按照外力作用方式不同，取向可分為兩種： 單軸取向， 雙軸取向。 44 取向度的測(cè)量方法 聲速傳播法： 可反映整個(gè)分子鏈的取向，能較好的說(shuō) 明聚合物結(jié)構(gòu)與力學(xué)強(qiáng)度的關(guān)系 光學(xué)雙折射： 反映非晶區(qū)的鏈段取向 廣角 X射線衍射： 測(cè)得晶區(qū)的取向度 小角激光光散射法： 收縮率表征： 其它： 未取向 延伸 50％ 延伸 200％ 延伸 300％ 延伸 400％ 延伸 100％ 延伸 447％ 延伸 635％ 高分子合金（多組分聚合物） 體系中存在兩種或兩種以上不同的聚合物組分，不論 組分之間是否以化學(xué)鍵相互連接。隨著分散相含只的逐漸增加．分散相從球狀分散變成棒狀分散，到兩個(gè)組分含量相近時(shí)，則形成層狀結(jié)構(gòu)，這時(shí)兩個(gè)組分在材料中部成連續(xù)相。增容劑可以是與 A、 B兩種高分子化學(xué)組成相同的嵌段或接枝共聚物，也可以是與 A、 B的化學(xué)組成不同但能分別與之相容的嵌段或接枝共聚物 . 如： 聚乙烯／聚苯乙烯共混體系中，以乙烯和苯乙烯的嵌段或接枝共聚物為增容劑 . 又如： 聚酰胺 (PA)與聚烯烴共混，采用“原位”或“就地”增容方法 . 聚合物之間相容性的判別方法 （ 1） 觀察共混體系的透光率，透明則為相容的均相體 系，呈現(xiàn)混濁 則為非均相體系； （ 2） 判斷共混物的 Tg ； （ 3） 用光學(xué)顯微鏡和電子顯微鏡直接觀察分散相的尺 寸及其分布。 雙軸取向： 材料沿互相垂直的兩個(gè)方向 (x, y方向 )拉伸，面積增加，厚度減小，高分子鏈或鏈段傾向于與拉伸平面 (x, y平面 )平行排列，但在 xy平面內(nèi)分子的排列是無(wú)序的。 特點(diǎn) ： 各向異性，取向是熱力學(xué)上的非平衡狀態(tài)。 （ 3） X射線衍射 向列型、膽甾型 相差不大 有 ~。例如 : 前者 在 Tg＝ 309K形成向列型液晶相， Ti ＝ 374K；溫度范圍△ T ＝ 65K ； 后者 在 Tg ＝ 333K 形成近晶型液晶相， 398K轉(zhuǎn)變成向列型液晶， Ti ＝ 535K ， △ T ＝ 202K。 例如 : x＝ 2時(shí)，不形成液晶相； x＝ 11時(shí)，呈現(xiàn)近晶型液晶相行為。層內(nèi)二維有序、可活動(dòng)，垂直方向上的層間流動(dòng)困難，混濁液體。 液晶態(tài)結(jié)構(gòu) 按 致介單元所在位置 可分為 : 剛性結(jié)構(gòu) —致介單元 液晶基元 柔性分子鏈 柔性間隔 . 液晶的化學(xué)結(jié)構(gòu) 按 形成條件 進(jìn)行分類： ： 由加熱得到的熔融態(tài) 各向異性 。 （ 5） 各分子鏈間相互貫通 ， 它們之間可以纏結(jié) ， 但并不存在局部有序的結(jié)構(gòu) ， 整個(gè)非晶固體是均相的 。 模 型： 有序區(qū) —分子鏈折疊排列 、 規(guī)整 ， 但比 結(jié)晶態(tài)差一些 ， 2~4nm 粒界區(qū)： 折疊鏈的彎曲部分形成 ， 圍繞有序區(qū)形 成 ， 1~2nm 粒間區(qū)： 折疊鏈的彎曲部分形成 ， 無(wú)規(guī) ， 混雜低 級(jí)分連接鏈 1~5nm 解釋問題： 聚合物很快地結(jié)晶 . 局部有
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