聚合物的分ppt課件(編輯修改稿)
2025-05-30 03:18 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 結(jié)晶高聚物的熔融與熔點(diǎn) .1 結(jié)晶高聚物熔融的特點(diǎn) 1 結(jié)晶高聚物熔融有一個(gè)較寬的溫度范圍，即熔限。結(jié)晶體全部熔化的溫度為熔點(diǎn) Tm。 對稱高聚物 Tm≈2Tg (K)。 非對稱高聚物 Tm≈3/2Tg (K ） 。 (見表 48) 42 43 2 高聚物結(jié)晶 (或晶體 )融化溫度范圍因結(jié)晶溫度的不同而變化 結(jié)晶溫度愈低 , 其熔點(diǎn)愈低 ,融化范圍愈寬 . 結(jié)晶溫度愈高 , 其熔點(diǎn)愈高 ,融化范圍愈窄 . (見圖 413) 44 .2 高分子的結(jié)構(gòu)對熔點(diǎn)的影響 Tm = △ H/△ S 熔點(diǎn)的高低與 分子鏈的柔順性 和 分子 間作用力 密切相關(guān) 分子間作用力大 ,△ H大 , Tm 就高 氫鍵、極性基團(tuán)，使 分子間作用力增大 表 49 45 分子鏈的柔順性 大 ,△ S大 ,Tm 就低 分子主鏈中有孤立雙鍵、雜原子， 其柔順性 大 分子主鏈中有共軛雙鍵、芳香環(huán)， 其柔順性 小 見表 410 46 習(xí)題： 1 高聚物熔融的特點(diǎn)是什么？ 2 結(jié)晶溫度愈低 , 其熔點(diǎn)愈低 ,融化范圍愈寬 . 47 高彈性是聚合物所特有的性質(zhì)。 非晶態(tài)聚合物在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度到粘流溫度之間處于高彈態(tài)。在不太大的外力作用下，可以產(chǎn)生很大的形變 , 去除外力后， 形變幾乎完全回復(fù) 。 聚合物的高彈性 室溫附近處于高彈態(tài)的高分子材料稱為 橡膠 48 聚合物高彈性的特征 形變大 : 達(dá)到 100％ ~1000％ 彈性模量低 : l06N／ m2 具有熱彈性效應(yīng) ，在拉伸時(shí)放出熱量，回縮時(shí)吸熱（拉伸的橡膠試樣在受熱時(shí)縮短） 具有明顯的松弛特性。 49 外力作用下高分子線團(tuán)的伸展 50 高彈性與高分子結(jié)構(gòu)關(guān)系 1 分子 鏈的柔性 柔性鏈?zhǔn)?良好的高彈性的充分條件 2 分子間 相互作用力 常溫下橡膠彈性體，是分子間作用力較小 的非極性聚合物。 PE、 POM等的分子鏈柔軟，但易結(jié)晶，常溫下是塑料。 51 3 分子間的 交聯(lián) 為了防止永久形變，橡膠 需要 進(jìn)行硫化，使大分子鏈之間相互交聯(lián)，形成疏松的網(wǎng)絡(luò)。高分子鏈間的交聯(lián)密度決定了高彈形變的大小， 52 SBS的物理交聯(lián) 熱塑彈性體 53 4 聚合物的 分子量 高彈性的聚合物具有足夠高的分子量。 當(dāng)高分子的鏈段開始運(yùn)動(dòng)，而整個(gè)分子鏈尚不能運(yùn)動(dòng)時(shí)，聚合物呈高彈性。如果聚合物分子量過低時(shí)，當(dāng)鏈段開始運(yùn)動(dòng)時(shí)，整個(gè)高分子也已經(jīng)能夠運(yùn)動(dòng)，不可能出現(xiàn)高彈性。 54 聚合物的粘流態(tài) 聚合物的粘流溫度 聚合物從高彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檎沉鲬B(tài)時(shí)的溫度稱為粘流溫度 (Tf). 在粘流溫度以上 ,受外力作用后，聚合物不僅鏈段能夠運(yùn)動(dòng) , 而且整個(gè)外于處也能發(fā)生相對移動(dòng)，在宏觀上聚合物表現(xiàn)為發(fā)生粘性流動(dòng)，產(chǎn)生不可逆的流動(dòng)形變。 粘流溫度是聚合物成型加工的下限溫度，而聚合物的 分解溫度 (Td)是成型加工的上限溫度 . 55 分子鏈柔順性越好 ,Tf越低 。 （見圖 416） 分子鏈間作用越大 ,Tf越高 影響聚合物的粘流溫度的因素 : 增加外力和延長外力作用時(shí)間 ,可降低 Tf 56 分子量越大 , Tf越高 57 聚合物的粘流機(jī)理 小分子 液體流動(dòng)是分子沿一定方向 向空隙中躍遷的結(jié)果 其溫度與黏度滿足 Arrhenius關(guān)系 : η= A exp(△ E/RT) 58 聚合物 流動(dòng)時(shí)是以 20~30個(gè)碳原子組成的 鏈段 為 運(yùn)動(dòng)單元
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