超支化聚合物與樹枝狀聚合物bbbbb(編輯修改稿)
2025-06-17 12:36 本頁面
【文章內容簡介】 ative achievement.) Desinomne, J. M. Science 1995, 269, 1060 德西蒙 SCVP 質子轉移法機理 趙 輝，羅運軍，宋海香 .熱固性樹脂 .2021,19（ 5）： 3134 Protontransfer polymerization 超支化聚氨酯的合成 PTP 二乙醇胺在較低溫度下，氨基比較活潑 , 容易反應，而羥基活性較差，不容易反應，利用氨基和羥基在低溫下反應活性的差異， 制備出 AB2 型單體。 趙 輝，羅運軍，宋海香 .熱固性樹脂 .2021,19（ 5）： 3134 C. Gao, D. Yan / Prog. Polym. Sci. 29 (2021) 183–275 Double monomer methodology A2 + B3 型單體縮聚機理 DMM Stoddart FJ, Welton T. Metalcontaining dendritic 1999。18(27） . 超支化聚氨酯 的合成 DMM Flory 提出的 A2+B3型單體 ,其理想的反應條件： ★ （ 1）無分子內環(huán)化反應的競爭 ,鏈增長中無終止 。 ★ （ 2）所有的 A基團活性相等 ,所有的 B基團活性也相等 。 ★ （ 3）反應只在 A、 B基團之間進行。 避免凝膠的實施方法主要有以下三種方法： ★ (1) 在凝膠點之前結束反應。這是最直接、 最有效的避免交聯固化的途徑 。 ★ (2) 在稀溶液中聚合 ,環(huán)化反應能有效避免凝膠。即給出偏離經典交聯固化理論模型的反應體系 。 ★ (3) 在反應體系中緩慢添加單體。 偶合單體法聚合機理 Froehling P， Brackman Symposia， 2021， 151： 581～ 589 Couplemonomer strategy 超支化聚酰胺 胺的合成 利用邁克爾加成反應生成超支化聚酰胺 胺， A A39。型單體兩個氨基氫的反應活性不同 ,與 B3型單體反應后原位生成 AB2型的中間產物 ； 相應的，官能團 B、 B39。也是如此。改變單體的投料比可以影響產物的分子量和末端官能團的比率。 Wang D， Zheng Z， Hong C， et al . Jolym Sci， Part A： Polym Chem， 2021， 44： 6226～ 6242 CMM Summary ★ ABx型單體開創(chuàng)了超支化聚合物合成的先河。 ★ 開環(huán)聚合則將其擴展到了環(huán)狀化合物的領域。 ★ SCVP成功地將乙烯基單體應用到了超支化聚合物的合成中來 ,發(fā)展出了新型的 AB3型單體法。 ★ A2+B3 型單體合成法的開發(fā)應用和有效的控制又將超支化聚合物的工業(yè)化前景向前推進了一大步。 ★ 偶合單體法則是綜合了先前數種合成方法的優(yōu)點發(fā)展起來的新方法，利用與開環(huán)聚合類似的原位生成ABx 單體的方法，結合 A2+B3 型單體和 ABx 單體各自的優(yōu)點，同時在一定程度上克服了各自的缺點，將超支化聚合物的研究推向了一個新臺階。 從合成角度來看： 超支化聚合物與線性聚合物兩者結構和性質的區(qū)別： 超支化聚合物與線性聚合物在結構上有很大的差別。線性聚合物中線 性部分占大多數，支化點很少，分子鏈容易纏結，體系的粘度隨著相對 分子質量的增大而迅速增加。而超支化聚合物中主要是支化部分，支化 點較多，支化部分至少呈的幾率增長。分子具有類似球形的緊湊結構， 流體力學回轉半徑小，分子鏈纏結少，所以相對分子質量的增加對粘度 影響較小，而且分子中帶有許多官能性端基，對其進行修飾可以改善其 在各類溶劑中的溶解性，或得到功能材料。此外，超支化聚合物的結構 不要求很完美，具有一定的相對分子質量分布，并且與樹枝形聚合物相 似，一般可采用一鍋法 （ onepot synthesis） 來合成，所以易于工業(yè)化生 產。 Application ?★ 涂料工業(yè) ?★ 加工助劑 ?★ 酶的載體 ?★ 光電材料 ?★ 液晶 ?★ 藥物緩釋劑 ?★ 分子自組裝 涂料工業(yè) Application 低粘度使得超支化聚合物很適合在高固體組分涂料中的應用，可與線性聚合物涂料共混來降低體系粘度，改善體系流動性；高的溶解性可以減少溶劑的用量，降低成本，減少有害氣體排放；高度支化結構使超支化聚合物分子之間較少鏈纏結，不易結晶，使涂料具有良好的成膜性能；眾多的端基官能團使得超支化聚合物涂料具有很強的可改性功能，能夠
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