聚合物合成原理和工藝(編輯修改稿)
2025-06-15 05:29 本頁面
【文章內容簡介】 加入某種物質以形成珠滴的保護層（膜）； （ 2） 增大水相介質的粘度，使珠滴間發(fā)生凝聚時的阻力增 加； （ 3） 調整水相 單體界面間的界面張力，加強單體液滴維持 自身原有形狀的能力； （ 4） 減少水和粘稠狀珠滴的密度差，即使珠滴易于分散懸 浮。 半沉降周期 t1/2(min)來評價分散劑的細度或分散液的穩(wěn)定性。 懸浮聚合工藝控制因素 :單體純度、水油比、聚合反應溫 度、聚合反應時間、聚合反應壓力、聚合裝置（包括聚合 釜傳熱、粘釜及清釜）等對聚合過程及產品質量都有影響 ， 將分散液倒入 100ml量筒內，使其體積恰好到 100ml刻度，然后靜置，觀察 清液 渾濁液界面下移情況，當清液界面降到 50ml刻度的時間即 為 t1/2。 在懸浮聚合中，為縮短聚合周期 ， 可采用高效引發(fā)劑或復 合引發(fā)劑；改善聚合釜的傳熱，加快升溫和強化冷卻過程； 提高單體純度，減少雜質和阻聚劑含量；采用預聚漿的本 體 —懸浮聚合；聚合反應釜多次抽真空和充氮，排除反應 系統(tǒng)中的氧 等措施 。 在懸浮聚合中，為縮短聚合周期， 可采用以下措施： 攪拌在懸浮聚合中極為重要 。 目的：使單體均勻分散，并使懸浮成微小的液滴 . 攪拌不但影響懸浮液的穩(wěn)定性和聚合物的顆粒形態(tài)和產品 質量，而且也影響反應物料的循環(huán)作用和散熱效果 。 粘釜物 形成的原因 ： 由溶解在水中的少量單體在水溶液中 聚合形成的 低聚物 和這種單體與釜壁金屬自由基電子作用 形成的 接枝聚合物 粘附于釜壁上形成的。另外，攪拌中飛 濺碰撞釜壁的 聚合物粒子 也容易粘附釜壁而形成粘釜物。 產生的影響： 粘釜物將在釜壁上形成垢層，使釜壁 導熱系 數降低 ；當樹脂中混入粘釜物后，加工時 不易塑化 ，在制 品中則呈現為透明的細小粒子（生產中常稱為“ 魚眼 ”）， “魚眼”會影響產品質量。 自動加速現象 “擴鏈劑 ” ：是指分子內具有雙反應性官能團的物質。 常用的擴鏈劑 有：苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、苯二甲 酸二烯丙酯聚合物、雙酚 A改性聚乙二醇二烯丙酯等 Chapter 4 乳液聚合 定義： 由單體和水在乳化劑作用下配制成的乳狀液中進行的 聚合，體系主要由單體、水、乳化劑及溶于水的引發(fā)劑 4種基 本組分組成。 陰離子型乳化劑 是乳液聚合工業(yè)中應用最為廣泛的乳化劑， 通常是在 PH7的條件下使用。 陽離子型乳化劑：一般是在 PH7的條件下使用 ， 最好低于 由于單體珠滴表面吸附的乳化劑分子會阻礙珠滴間的碰撞 合并，于是形成了穩(wěn)定的乳狀液體系 即 乳化現象 氧化還原引發(fā)劑體系是利用氧化劑與還原劑之間的電子轉 移所生成的自由基引發(fā)聚合反應，由于氧化還原引發(fā)劑體 系分解活化能很低，常用于 引發(fā)低溫聚合反應 。 調節(jié)劑只控制聚合物的分子量而不影響聚合物反應速率。 分子量分布與調節(jié)劑濃度無關。 乳化劑的增溶作用 丁苯橡膠（ SBR）的生產 耐磨性能優(yōu)良，用于制作輪胎胎面、膠帶等制品。 主要性能控制指標 ： 共聚物組成 和 門尼粘度 。 門尼粘度 主要 受 P共聚組成、分子量、分子量分布及分子 結構的影響。 為了達到控制 P共聚組成和門尼粘度的目的，可通過 控制 單體轉化率 和 聚合反應溫度 來實現。 調聚反應 調節(jié)劑 目的 ：控制產物的分子量，常常需要加入調節(jié)劑。 類型 ：許多含硫和鹵素的化合物都可作為調節(jié)劑，而 硫醇 是工業(yè)上最 常用的調節(jié)劑。 Chapter 5 溶液聚合 自由基溶液聚合的特征是 鏈轉移反應 。 調聚反應 ： 利用一些物質的轉移作用生成很低 分子量聚合物（調 聚物或低聚物）的反應。 調聚反應： 當聚合反應體系滿足條件 KpKtr， Ka=Kp時，聚合速率不變，但聚合物分子量較小，只能獲得低聚物，這種聚合反
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