聚合反應工程(華東理工大學)33縮聚生產(chǎn)工藝(編輯修改稿)
2024-11-15 17:32 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 如二元胺和二元羧酸聚合生成聚酰胺 n H2NRNH2 + n HOOCR’COOH H(HNRNHOCR’CO)nOH + (2n1) H2O c. 兩功能基不同并可相互反應 ：如羥基酸聚合生成聚酯 n HORCOOH H(ORCO)nOH + (n1) H2O (i) 平衡 線型逐步聚合反應 指聚合過程中生成的聚合物分子可被反應中伴生的小分子降解，單體分子與聚合物分子之間存在 可逆平衡 的逐步聚合反應。 如聚酯化反應： H O O C R C O O H + H O R 39。 O Hn nH O O C R C O O R 39。 O H( ) n + ( 2 n 1 ) H 2 O聚 合水 解(ii) 不平衡 線型逐步聚合反應 聚合反應過程中生成的聚合物分子之間不會發(fā)生交換反應，單體分子與聚合物分子之間不存在可逆平衡，即不存在化學平衡。 不平衡逐步聚合反應概括起來有三種： （ i) 熱力學不平衡反應 ： 聚合反應的基本化學反應本身為不可逆反應； （ ii) 聚合方法不平衡反應 ： 即聚合反應本身是平衡反應，但在實施聚合反應時，人為地使聚合產(chǎn)物從反應體系中迅速析出或隨時除去聚合反應伴生的小分子，使可逆反應失去條件。 （ iii) 準不平衡反應 ： 平衡常數(shù) K≥104 (2) 非線型逐步聚合反應 聚合產(chǎn)物分子鏈形態(tài)不是線形的，而是支化或交聯(lián)型的。 聚合體系中必須含有帶 兩個以上功能基 的單體 。 (1) 帶有同一類官能團 （ a— R— a） 并可相互作用的單體。同類分子之間反應。不存在原料配比對產(chǎn)物分子量的影響。 (2)帶有相同官能團 （ a— R— a） 但本身不能進行縮聚反應，只能同另一類型（ b— R— b） 單體進行反應。 必須嚴格控制兩種單體的等摩爾比。 (3) 帶有不同類型官能團 （ a— R— b） ，它們間可進行反應生成聚合物。此類單體也不存在原料配比問題。 (4) 帶有不同類型官能團但它們之間不能相互進行反應，只能同其他類型的單體進行縮聚反應。 此類單體也存在原料配比問題。 縮聚反應單體類型及特點 1. 熔融縮聚： 2． 溶液縮聚： 3．界面縮聚： 4．乳液縮聚： 5．固相縮聚： 反應體系為兩液相，但形成聚合物的縮聚反應僅在其中一相內(nèi)進行。 熔融縮聚是指在反應中不加溶劑，反應溫度在原料單體和縮聚產(chǎn)物熔化溫度以上（高于熔點 10~25℃ ）進行的縮聚反應。 特點：緩和、平穩(wěn)，有利于熱交換，避免了局部過熱。 是在多項（一般為兩相）體系中，在相界面處進行的縮聚反應。 在原料熔點以下進行的縮聚反
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