縮聚反應與逐步聚合反應(編輯修改稿)
2025-06-18 04:33 本頁面
【文章內容簡介】 ＋ ab 二聚體 三聚體 四聚體 五聚體 六聚體 先是單體之間反應，形成二聚體；然后是二聚體與單體反應，形成三聚體；三聚體再與單體反應或兩個二聚體反應，形成四聚體； 聚合度越大聚體其形成反應的形式越多。 ● 線型大分子生長過程的停止 造成線型大分子生長過程停止的因素主要包括：與平衡有關的因素和與官能團失活因素。 (1)與平衡有關的因素 反應物濃度降低，副產物濃度增加； 高溫條件下，容易發(fā)生各種副反應； 隨反應的進行，大分子濃度不斷增加，體系黏度不斷增 大，造成副產物排出困難，官能團相互碰撞幾率減少。 (2)與官能團失活有關的因素 官能團配料比不同； 雖然官能團配料比相同，但單體揮發(fā)度不同，破壞了配料 比； 高溫下造成官能團發(fā)生各種分解反應而破壞配料比。 二、影響平衡的因素 ● 溫度的影響 于吸熱反應， 溫度升高，平衡常數(shù)增大。 對于放熱反應，溫度升高，平衡常數(shù)減小。 多數(shù)縮聚反應是放熱反應，即 T↑， K↓。 可采用先高溫后低溫，即可以縮短時間，又可以提高產 物相對分子質量。 ● 壓力的影響 直接減壓法（或提高真空度法） 效果較好，但對設備制造、加工精度要求嚴格，投資較大。 通入惰性氣體降低小分子副物分壓法 , 優(yōu)點是既可以降低小分子副產物分壓，又能保護縮聚產物，防止 氧化變色， 一般需要配合較強的機械攪拌。但縮聚后期效果較差。 綜合的方法是先通入惰性氣體降低分壓，最后是提高真空度。 三、線型縮聚產物相對分子質量的控制 ● 控制目的 通過控制產物相對分子質量來控制產物的使用性能。 ● 控制方法 控制反應程度法 控制平衡法 官能團過量法 加入單官能團物質法 ● 官能團過量法 〆 控制原理 因為縮聚反應是通過官能團一對一的縮合反應形成最終產物的，所以只要讓其中一種官能團過量，就控制了相互反應的對象，也就控制了產物的最終相對分子質量。 〆 適用范圍 混縮聚體系和共縮聚體系。 ● 總的結論 要想得到高相對分子質量的縮聚產物，必須保證官能團的等摩爾配比。 可以采取的控制方法 無效控制方法 有效控制方法 167。 55 逐步加聚反應 ● 定義 逐步加聚反應是通過單體分子間的逐步加成形成高聚物的反應。 ● 反應性質 多為不可逆反應，無小分子副產物產生。 ● 應用 主要用于合成具有氨基甲酸酯（－ NHCOO－）、硫脲（－ NHCSNH－）、脲（－ NHCONH－、酰胺（－ CONH－）等高聚物 。 一、氫轉移逐步加聚反應 ● 生成線型聚氨酯的逐步加聚反應 單體：二異氰酸酯與二元醇 應用：主要用于聚氨酯樹脂、氨綸纖維的預聚物 形成反應： n HO（ CH2） OH ＋ 4 n O＝ C＝ N（ CH2） N＝ C＝ O 6 ［ C－ NH（ CH2） NH－ C－ O－ 6 （ CH2） O］ 4 n O O 167。 55 逐步加聚反應 二、生成環(huán)氧樹脂的逐步加聚反應 ● 線型環(huán)氧樹脂的逐步加聚反應 原料：雙酚 A、環(huán)氧氯丙烷與氫氧化鈉 應用：為體型環(huán)氧樹脂提供預聚物 形成反應： CH3 CH3 （ n+1） HO－ － C－ － OH （ n+2） NaOH Cl （ n+2） CH2－ CH－ CH2 O ＋ ＋ 167。 55 逐步加聚反應 注意：環(huán)氧氯丙烷與雙酚 A的配比不同，產物的相對分子質量不同，軟化點不同。 ● 生成體型環(huán)氧樹脂的固化反應 原料：線型環(huán)氧樹脂預聚物與固化劑 固化劑的種類：無機化合物（ FB SnCl AlCl3等）、有機化合物（多胺類：二乙 烯三胺、三乙烯四胺、三乙胺、苯二甲胺等；多元酸類：酸酐、均苯四酐；其他類：酚醛 樹脂、脲醛樹脂、聚酯等） 胺類固化反應 （ n+2） NaCl ＋ ＋ CH3
試題試卷相關推薦
鄂ICP備17016276號-1