縮聚反應與逐步聚合反應-資料下載頁
2025-05-13 04:33本頁面
【正文】 進行的縮聚反應。 應用對象 規(guī)模僅次于熔融縮聚， 溶液縮聚的類型 按反應溫度分 高溫溶液縮聚 低溫溶液縮聚（ T＜ 100℃ ） 按反應性質分 按產(chǎn)物溶解情況分 溶液 縮聚 可逆溶液縮聚 不可逆溶液縮聚 均相溶液縮聚 非均相溶液縮聚 167。 56 縮聚反應的實施方法 溶液縮聚的特點 溶劑存在 反應平穩(wěn)，有利于熱量交換，防止局部過熱； 不需要高真空度； 縮聚產(chǎn)物可直接制成清漆、成膜材料、紡絲。 使用溶劑后，工藝復雜，需要分離、精制、回收； 生產(chǎn)成本較高。 能用熔融縮聚生產(chǎn)的縮聚物一般不用溶液縮聚生產(chǎn) 167。 56 縮聚反應的實施方法 影響溶液縮聚的因素 （ 1）單體配料比的影響 和熔融縮聚一樣，單體越偏離等摩爾比，產(chǎn)物的分子量就越小。 （ 2）單體濃度的影響 單體濃度有最佳值，單體濃度過小，反應速率慢，溶劑所帶入的雜質的相對量增加，導致分子量減小。濃度過大，反應后期體系黏度太大，使得反應難以繼續(xù)進行，分子量反而下降。 （ 3）反應溫度的影響 從反應速率和反應平衡兩方面考慮。 （ 4）催化劑的影響 有的需要，有的不需要。另外，催化劑常存在最佳值。 （ 5）溶劑的作用與影響 溶劑具有非常重要的作用，不同的溶劑對縮聚速率及產(chǎn)物分子量的影響亦不同，因此，溶劑的選擇很關鍵。 （ a）溶劑的一般作用 ? 溶解單體； ? 溶解或溶脹增長著的分子鏈。使大分子鏈伸展，從而有利于分子鏈繼續(xù)增長。當采用不良溶劑時，大分子鏈呈卷曲狀，使反應速率下降，分子量減少； ? 有利于低分子副產(chǎn)物的去除。 (b) 溶劑對反應速率及分子量的影響 一般來講溶劑對化學反應的影響與反應機理有關。當產(chǎn)物的極性大于反應物的極性時，增加溶劑的極性一般可提高反應速率。此外，還應考慮溶劑化的作用，如果溶劑與反應物生成穩(wěn)定的溶劑化物，就會使反應速率下降，反之，如果溶劑能與中間絡合物形成穩(wěn)定的溶劑化物，使反應活化能降低，則反應速率就增加。上述原則對溶液縮聚反應也基本適用。 溶液縮聚的工藝特點 與熔融縮聚法相比，溶液縮聚法緩和、平穩(wěn)，易于控制，有利于熱量交換，避免了局部過熱現(xiàn)象，另外，不需高真空。其缺點是由于使用溶劑，成本較高；此外，還需增加縮聚產(chǎn)物的分離、精制及溶劑回收等工序，工藝過程較復雜。 熔融縮聚合 溶液縮聚 單體熔化 單體溶解 縮聚 縮聚 切碎 分離 → 溶劑回收 干燥 洗滌 → 污水處理 成品 干燥 成品 167。 ５ ６ 縮聚反應的實施方法 四、乳液縮聚（ emulsion polycondensation） 反應體系由兩個液相組成，而形成縮聚物的縮聚反應在其中一個相（反應相）的全部體積中進行，這種縮聚過程稱為乳液縮聚。 乳液聚合體系的組成 分散介質 水（水相） 分散相 溶解單體的溶劑（有機相或反應相） 單體 足夠的反應活性 167。 ５ ６ 縮聚反應的實施方法 乳液縮聚的類型 影響乳液縮聚的因素 相對分子質量隨反應程度的提高而增加； 存在最佳配料比； 存在最佳的單體濃度值； 提高攪拌速度可以提高產(chǎn)物相對分子質量； （ 對乳液縮聚的研究，目前尚不充分。 ） 乳液 縮聚 乳液聚酰胺化（ 不可逆的芳香二胺與芳香二酰氯） 乳液聚酯化（聚碳酸酯和聚芳酯） 水和有機相完全不混溶 水和有機相部分混溶（多） 多數(shù)為不可逆 少數(shù)為可逆 體系特點 性質 反應類型
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