縮聚反應(yīng)與逐步聚合反應(yīng)-在線瀏覽
2025-07-16 04:33本頁面
【正文】 單體轉(zhuǎn)化率與時(shí)間的關(guān)系 產(chǎn)物相對分子量與時(shí)間的關(guān)系 按鏈節(jié)進(jìn)行 算術(shù)級數(shù) 不變 不同于單體 與單體組成相同 必需 分為鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止等基元反應(yīng)，增長活化能小，反應(yīng)速率極快，以秒計(jì) . 熱效應(yīng)較大，△ H約為84kJ/mol；一般溫度下為不可逆反應(yīng)。 開始迅速增加，但很快平穩(wěn)。 開始迅速增加，但很快平穩(wěn)。 二、縮聚反應(yīng)的分類 ● 按產(chǎn)物大分子的幾何形狀分類 〆 線型縮聚 條件： 參加反應(yīng)單體都帶有兩個(gè)官能團(tuán)；大分子向兩個(gè)方向增長；產(chǎn)物為線型結(jié)構(gòu)?！?按產(chǎn)物大分子的幾何形狀分類〆條件：參加反應(yīng)單體都帶有兩個(gè)官能團(tuán)；大分子向兩個(gè)方向增長；產(chǎn)物為線型結(jié)構(gòu)。 52 縮聚反應(yīng)的分類 〆體型縮聚 條件：參加反應(yīng)的單體中至少有一種帶有兩個(gè)以上官能團(tuán)；大分子向三個(gè)以上方向增 長；產(chǎn)物為體型結(jié)構(gòu)。 〆混縮聚（兩種單體參加的縮聚反應(yīng)） 實(shí)例：二元酸與二元胺、二元酸與二元醇等單體進(jìn)行縮聚反應(yīng)。 53 縮聚反應(yīng)的單體 一、單體的類型與特點(diǎn) ●按官能團(tuán)相互作用分類（以線型縮聚為例） (1) aAa型單體 特點(diǎn)：同類官能團(tuán)不反應(yīng)，只能與其它官能團(tuán)作用；配料比影響大。 實(shí)例：對苯二甲酸雙羥基乙酯（ HO－ CH2CH2－ OCO－ C6H4－ OCO－ CH2CH2－OH） (3)aAb型單體 特點(diǎn)：單體本身自帶兩個(gè)可以相互反應(yīng)的官能團(tuán)；無配料比影響。 實(shí)例： ω氨基醇（ H2N－ R－ OH） ●按單體所帶官能團(tuán)數(shù)目分類 二官能團(tuán)單體：二元酸、二元醇、二元胺、 ω氨基酸、 ω羥基酸等 三官能團(tuán)單體：甘油、苯酚、偏苯三酸等 四官能團(tuán)單體：季戊四醇、均苯四酸等 多官能團(tuán)單體：山梨醇、苯六甲酸等 167。聚合度越大聚體其形成反應(yīng)的形式越多。 (1)與平衡有關(guān)的因素 反應(yīng)物濃度降低，副產(chǎn)物濃度增加； 高溫條件下，容易發(fā)生各種副反應(yīng)； 隨反應(yīng)的進(jìn)行，大分子濃度不斷增加，體系黏度不斷增 大，造成副產(chǎn)物排出困難，官能團(tuán)相互碰撞幾率減少。 二、影響平衡的因素 ● 溫度的影響 于吸熱反應(yīng)， 溫度升高，平衡常數(shù)增大。 多數(shù)縮聚反應(yīng)是放熱反應(yīng)，即 T↑， K↓。 ● 壓力的影響 直接減壓法（或提高真空度法） 效果較好，但對設(shè)備制造、加工精度要求嚴(yán)格，投資較大。但縮聚后期效果較差。 三、線型縮聚產(chǎn)物相對分子質(zhì)量的控制 ● 控制目的 通過控制產(chǎn)物相對分子質(zhì)量來控制產(chǎn)物的使用性能。 〆 適用范圍 混縮聚體系和共縮聚體系。 可以采取的控制方法 無效控制方法 有效控制方法 167。 ● 反應(yīng)性質(zhì) 多為不可逆反應(yīng)，無小分子副產(chǎn)物產(chǎn)生。 一、氫轉(zhuǎn)移逐步加聚反應(yīng) ● 生成線型聚氨酯的逐步加聚反應(yīng) 單體：二異氰酸酯與二元醇 應(yīng)用：主要用于聚氨酯樹脂、氨綸纖維的預(yù)聚物 形成反應(yīng)： n HO（ CH2） OH ＋ 4 n O＝ C＝ N（ CH2） N＝ C＝ O 6 ［ C－ NH（ CH2） NH－ C－ O－ 6 （ CH2） O］ 4 n O O 167。 55 逐步加聚反應(yīng) 注意：環(huán)氧氯丙烷與雙酚 A的配比不同，產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量不同，軟化點(diǎn)不同。 55 逐步加聚反應(yīng) 羧酸固化反應(yīng) RN－ CH2－ CH－ CH2～ OH CH2－ CH－ CH2～ O 醚化 CH2－ CH－ CH2～ OH RN－ O CH2－ CH－ CH2～ OH CH2－ CH－ CH2～ ～ R－ COOH ＋ CH2－ CH－ CH2～ O R－ COO CH2－ CH－ CH2～ OH CH2－ CH－ CH2～ O 醚化 R－ COO CH2－ CH－ CH2～ O CH2－ CH－ CH2～ OH R－ COO－ CH2－ CH－ CH2～ O CH2－ CH－ CH2～ OH RCOOH 167。 56 縮聚反應(yīng)的實(shí)施方法 一、熔融縮聚 （ m
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