開環(huán)聚合反應(yīng)ppt課件(參考版)
2025-05-02 01:59本頁面
【正文】 特種塑料 :用于大型物件的制造，如汽車車身，人造衛(wèi)星天線等。 新一代引發(fā)劑為可分離的穩(wěn)定金屬 碳烯化合物，活性高，聚合所需溫度低 (2550℃ ),聚合可控性好，甚至可實現(xiàn)活性聚合。 這類引發(fā)劑具有許多不足：產(chǎn)物分子量難控制；對多種功能基的容忍度差；實際生成的金屬 碳烯濃度低；需要較高的反應(yīng)溫度（ 100℃ ）等。起始鏈增長活性中心為二聚體所帶的環(huán)外 N?；h(huán)酰胺結(jié)構(gòu)，二聚體是實際的引發(fā)劑，所加陰離子催化劑其活化單體的作用。 在醇的存在下，增長鏈可和醇之間發(fā)生如下交換反應(yīng)： 與鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)不同，交換反應(yīng)生成的端羥基聚合物并不是 “ 死 ”的聚合物，而只是休眠種，可和增長鏈之間發(fā)生類似的交換反應(yīng)再引發(fā)聚合反應(yīng)： 通過交換反應(yīng)，醇也可引發(fā)單體聚合，因此若無其他鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)時，聚合產(chǎn)物的數(shù)均聚合度為： 00[M][I] [R O H]CXn ?? (C 為單體轉(zhuǎn)化率 ) 環(huán)氧丙烷的陰離子開環(huán)聚合通常只能得到分子量較低的聚合物（ 6000），主要原因是聚合反應(yīng)過程中向單體的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)： C H 2 C HC H 3O N a + + C H 3 C H C H 2OC H 2 C HC H 3O H + H 2 C C HOC H 2 N a +H 2 C C H C H 2 O N a +再引發(fā)聚合 內(nèi)酰胺 強(qiáng)堿如堿金屬 、 金屬氫化物 、 金屬氨基化合物等可與內(nèi)酰胺反應(yīng)形成酰胺陰離子 ， 但內(nèi)酰胺的陰離子開環(huán)聚合并不是由強(qiáng)堿直接引發(fā) ， 而是 活化單體機(jī)理 。 環(huán)氧乙烷的陰離子聚合表現(xiàn)出活性聚合的特征，聚合產(chǎn)物的數(shù)均聚合度為： 00[M][I]nCX ?C:單體轉(zhuǎn)化率 醇的影響 一些金屬烷氧化物和氫氧化物引發(fā)的聚合反應(yīng)體系中，常加入適量的醇： ? 溶解引發(fā)劑，形成均相聚合體系； ? 促進(jìn)增長鏈陰離子與抗衡陽離子的離解，增加自由離子濃度， 加快聚合反應(yīng)速度。 引發(fā)劑包括金屬氫氧化物 、 金屬烷氧化合物 、 金屬氧化物 、 烷基金屬化合物以及電子轉(zhuǎn)移陰離子引發(fā)劑等 。 H O S i(nC H 3C H 3)OS iO S iOS iOS iC H 3C
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