化工熱力學(xué)chap9相平衡(編輯修改稿)
2025-02-15 11:13 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 kppyk ii ????? ??)( 3） 理想氣體 當(dāng)反應(yīng)系統(tǒng) P比較低，溫度比較高時，可視為理想氣體。 對理想氣體 ∴ （ 1029） 令 ?? i?? ii iif yppyk ??? ???? )(yi ky i ???若 （ 1030） 則有 Ky=KP Pν （ 1031） ∵ KP=f（ T） ∴ Ky=f（ T， P）， 即 Ky是 T， P的函數(shù)。 25 以上式子 ， 可根據(jù)體系性質(zhì)選擇合適的式子進行計算 。 iia a ??K ??iif f??K ??ipy iif ?? )(K ??ipy iif ?? )?(K ??ipy if ?)(K ?? 4） K的不同表達式的關(guān)系 以活度表示式 : 以逸度表示式： 對非理想氣體體系： 對理想溶液： 對理想氣體： 26 純組分 i的液體或固體 ． 2. 液相與固相反應(yīng) （ 1） 標(biāo)準(zhǔn)態(tài) P=1atm T=系統(tǒng)的溫度 通常取 相平衡的標(biāo)準(zhǔn)態(tài) iia?^?0if/?? ii fa ?oliiii fxf ??? （ 2） K的計算 K= 化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài) 相平衡中： ∴ iiiioliiioliiiiiffxffxffK?? ???????????????? )()(/? 00027 （ 1036） 10 ?ioliffiii x ?? )(K ??1?i?xi ix K)(K ??? ?若低壓下， P≤2MP ， 一般情況 ∴ （ 1035） 對于理想液體 28 例 104 試計算在 700K和 組成 。 已知反應(yīng)物為 75% H2和 25% N2（ 均為摩爾分?jǐn)?shù) ） . 3．應(yīng)用舉例 [ P246，例 104— 106]例 105— 106自看 (1) (2） (3) i?322 2321 NHHN ??211 ??? 232 ??? 13 ??解：（ 1）寫出反應(yīng)式，確定出 29 ii ?? ??? ? ? ? ? ? ? ? 321 332211 ???? ???? pypypypyK iii ?? ?pKyyypyyy ???? ..*2322113123221132321213????? ?（ 2）寫出 K的表達式，假定為理想溶液 (A) 就可以求出平衡時的組成 。 i?? ??fy i ?已知： 700K時， K=， P= 平衡常數(shù)已知，計算出 ,再據(jù) 間的關(guān)系 30 由普維法計算： iy i?i? ? ?10ln BBppririi ?? ?? ?? ?? ??2322113 ???????K(3) 用 ε 表示 和計算出 下面我們求 ? ??fyi ??ddndndn ????? 12321321nn ? nn 2 ? 030 ?n由（ 102）式知 ： 的關(guān)系式 31 若 n=2mol， 則 n01=1/2mol n02=3/2mol ?? ?? ? ?021 1 211 ddnn ?21211 ??n? ??????21211y ?? ?? ? ?023 2 232 ddnn?23232 ??n? ?????? 21232y ?? ? ? ?00 33 ddnn ??3n ???? 23y n=2ε 32 （ 4） 將有關(guān)量代入 （ A） 式 ， 得 ? ?23ee21ee121232)1(212??????????????????????????????????????????????ee解一元二次方程得： ? ? ? ? 0122 2ee ????? ?? AAA5 8 ?e?將其整理，得 式中 A= 33 故平衡組成 平衡時的轉(zhuǎn)化率 ? ?1 4 5 8 5 8 1 ????y? ?4 3 6 8 5 8 2 ????y ???y%1001001101 ?????nnnnnx ee34 10. 3 工藝參數(shù)對化學(xué)平衡組成的影響 Hoff Eq tVan39。20TlnRTHdKd T?? 一 . 溫度的影響 1． K的影響 由物化知識知，溫度對平衡常數(shù)的影響可用范特霍莆等壓方程式來表示： （ 1039’） 對于吸熱反應(yīng) TH 0?dTKd ln T↑， K↑ ＞ 0 ＞ 0 T↑， K↓ TH 0?dTKd ln對于放熱反應(yīng) ＜ 0 ＜ 0 35 （ ２ ） 若溫度變化范圍大 ， ΔH 0T=f（ T） 0TH?
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