氧化還原滴定曲線--物理,化學(xué)經(jīng)濟(jì)學(xué)實(shí)驗(yàn)(編輯修改稿)
2025-02-12 03:30 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 還要指出 ， 氧化還原滴定曲線 。 常因介質(zhì)不同而改變曲線的位置和滴定突躍的長(zhǎng)短 。 例如用 KMnO4在不同介質(zhì)中滴定 Fe2+的滴定曲線 。 該曲線說(shuō)明以下兩點(diǎn) 。 ? 曲線的位置決定于 E0f2（ E0fFe3+/Fe2+） ， E0f2的大小與 Fe3+和介質(zhì)陰離子的絡(luò)合作用有關(guān) 。 由于 PO43—與Fe3+形成穩(wěn)定的無(wú)色 [Fe(HPO4)]+絡(luò)離子而使 Fe3+／ Fe2+電對(duì)的條件電位降低 。 在 ＝+ ， 在 2mol/LH3PO4介質(zhì)中 E0f2為 。 所以在含有 H3PO4的 HCl介質(zhì)中 ， 滴定 Fe2+的曲線位置最低 ，滴定突躍最長(zhǎng) ， 。 因此無(wú)論用 Ce(SO4)KMnO4或 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Fe2+， 在 H3PO4和 HCl溶液中 ， 終點(diǎn)時(shí)顏色變化都較敏銳 。 第 25講 第七章 氧化還原滴定法 第 2講 第 25講 第七章 氧化還原滴定法 第 2講 +的滴定曲線 A在 1mol/LHClO4介質(zhì)中 B在 C在 1mol/L HCl + ? 曲線的位置決定于 E0fMn(Ⅲ )/Mn(Ⅱ )值的大小 ， 由于 Mn(Ⅲ )易與 PO43—、 SO42—等陰離子絡(luò)合而降低其條件電位 ， 與 ClO4不絡(luò)合 ， 所以在 HClO4介質(zhì)中用KMnO4滴定 Fe2+時(shí) ,在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后曲線的位置最高 。 三、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位的通式 ? 對(duì)于一般的氧化還原滴定反應(yīng) ， 如 ? n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2 ? 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位可按下式計(jì)算： ?Esp=(n1E0f1+ n2E0f2)/( n1+n2) 第 25講 第七章 氧化還原滴定法 第 2講 ? 式中 ， E10f、 E20f分別為氧化劑電對(duì)和還原劑電對(duì)的條件電位； 。 n n 2分別為氧化劑和還原劑得失的電子數(shù) 。 當(dāng)條件電位查不到時(shí) ， 可用標(biāo)準(zhǔn)電極電位 (E0)代替 。 ? 若以化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后 %誤差時(shí)電位的變化作為突躍范圍 ， 則滴定突躍為： 21210201)(nnnnEEE??????第 25講 第七章 氧化還原滴定法 第 2講 ?第四節(jié) 氧化還原滴定法指示劑 ? 在氧化還原滴定法中 ， 除了用電位法確定終點(diǎn)外 ,還可以根據(jù)所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液的不同 ， 選用不同類型的指示劑來(lái)確定滴定的終點(diǎn) 。 ?一 、 氧化還原指示劑 ? 氧化還原指示劑是一些復(fù)雜的有機(jī)化合物 ， 它們本身具有氧化還原性質(zhì) 。 它的氧化型和還原型具有不同的顏色 。 通常以 In(Ox)代表指示劑的氧化型；In(Red)代表指示劑的還原型； n代表反應(yīng)中電子得失數(shù) 。 如果反應(yīng)中沒(méi)有 H+參加 ， 則氧化還原指示劑的半反應(yīng)可用下式表示： ? In(Ox)+ne—=In(Red) 第 25講 第七章 氧化還原滴定法 第 2講 ? 根據(jù)能斯特方程 ， 氧化還原指示劑的電位與其濃度的關(guān)系是 ? EIn=EIn0f+(Ox)/CIn(Red) (A) ? 指示劑不同 ， 其 EIn0f值不同；同一種指示劑 ， 溶液的介質(zhì)不同 ， EIn0f值也有差別 。 如果 In(Ox)和In(Red)的顏色強(qiáng)度相差不大 ， 則按照 CIn(Ox)/CIn(Red)從10/1變到 1/10的關(guān)系 ， 代入式 (A)中 ， 則得到氧化還原指示劑變色的電位范圍為： ?
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