有機化學第三章立體化學基礎(chǔ)(編輯修改稿)
2025-02-11 18:44 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 2S,3R)(+)蘇阿糖 (2R,3S)()蘇阿糖 HOCH2CH(OH)CH(OH)CHO (i)(ii)對映體， (iii)(iv)對映體。 (i)(iii), (i)(v), (ii)(iii), (ii)(v)為非對映體。 ?差向異構(gòu)體 兩個含多個不對稱碳原子的異構(gòu)體，如果，只有一個不對稱碳原子的構(gòu)型不同，則這兩個旋光異構(gòu)體稱為差向異構(gòu)體。如果構(gòu)型不同的不對稱碳原子在鏈端，稱為端基差向異構(gòu)體。其它情況，分別根據(jù) C原子的位置編號稱為 Cn差向異構(gòu)體。 (?)阿拉伯糖 (?)來蘇糖 (?)木糖 H O C H 2 C H C H C H C H 2 O HO HH O O HC H 2 O HO HHO HHH O HC H OC H 2 O HHH OHH OH O HC H O( i ) ( i i )C H 2 O HO HHO HHH O HC H OC H 2 O HHH OHH OH O HC H O( i i i ) ( i v )(?)核糖 C H 2 O HO HHHH OH O HC H OC H 2 O HHH OO HHH O HC H O( v ) ( v i )C H 2 O HO HHHH OH O HC H OC H 2 O HHH OO HHH O HC H O( v i i ) ( v i i i )(i)和 (iii),(ii)和(iv)是 C2差向異構(gòu)體。 (i)和 (iiv),(ii)和(viii)是 C3差向異構(gòu)體。 (i)和 (vi),(ii)和(v)是 C4差向異構(gòu)體。 構(gòu)型異構(gòu)、旋光異構(gòu)、對映異構(gòu)、非對映異構(gòu)、差向異構(gòu)的關(guān)系 123451：構(gòu)型異構(gòu) 2：旋光異構(gòu) 3：對映異構(gòu) 4：非對映異構(gòu) 5：差向異構(gòu) 二、含兩個相同手性碳原子的化合物 （ 1）假手性碳原子 （ 2）內(nèi)消旋體 相同是指兩個手性碳原子上所連接的基團具有一一對應(yīng)的關(guān)系 H O O C C H C H C O O HO H O H* * 酒 石 酸 O H C O O H C H C O O H HO H * C 2 * C 3 ：H O HH O HC O O HC O O HH O HH O HC O O HC O O HH O HH O HC O O HC O O HH O HH O HC O O HC O O HⅠ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 內(nèi)消旋體 (meso)： 分子內(nèi)部形成對映兩半的化合物。(有平面 對稱因素 )。 具有兩個手性中心的內(nèi)消旋結(jié)構(gòu)一定是（ RS） 構(gòu)型 。 COOHCOOHOHOHHHC O O HC O O HH OH OHHC O O HC O O HO HH OHHC O O HC O O HO HH O HH(I) (I) (2) (3) (+)酒石酸 ()酒石酸 (R) (R) (R) (R) (S) (S) (S) (S) mp [?]D(水 ) 溶解度 (g/100ml) pKa1 pKa2 (+)酒石酸 170oc + 139 ()酒石酸 170oc 139 (?)酒石酸 (dl) 206oc 0 meso酒石酸 140oc 0 125 H O C H 2 C H C H C H 2 O HO HH O酒石酸的情況分析 化合物的旋光性與熔點、沸點一樣，是許多分子所組成 的集體性質(zhì)。 只要分子中任何一種構(gòu)象有對稱面或?qū)ΨQ中心，其它有手性的構(gòu)象都會成對地出現(xiàn)。 內(nèi)消旋酒石酸的對稱性分析 H O O C C O O HH O HH H OH O O CH OH C O O HHO HH O O CH OH O HC O O HHC O O HHH OH O O CHH O旋轉(zhuǎn) 180o C3右旋 60o C2左旋 60o 交叉式 (I) 有對稱中心 交叉式 (II) 交叉式 (III) 交叉式 (II)與 (III)是一對對映體，其內(nèi)能相等， 在構(gòu)象平衡中所占的百分含量相等 研究表明： 一個含有 n個不對稱碳原子的直鏈化合物，如果它有可能出現(xiàn)內(nèi)消旋型的旋光異構(gòu)體，那么它的旋光異構(gòu)體的數(shù)目將少于 2n個。如果 n為偶數(shù)，將可能存在 2n1個旋光異構(gòu)體和 個內(nèi)消旋型的異構(gòu)體。如果 n為奇數(shù)，則可以存在總共個 2n1立體異構(gòu)體，其中 個為內(nèi)消旋型異構(gòu)體。 12 ?n21?n 2 2 有內(nèi)消旋體時旋光異構(gòu)體的計算 內(nèi)消旋體無旋光性 (兩個相同取代、構(gòu)型相反的手性碳原子，處于同一分子中，旋光性抵消 )。 ? 內(nèi)消旋體不能分離成光活性化合物。 H O HH O HC O O HC O O HRS 指出下列 (A)與 (B)、 (A)與 (C)的關(guān)系 (即對映體或非對映體關(guān)系 )。 C H 3 HC H 3 O HO HHH C H 3H O HO HC H 3H C H 3H O HO HC H 3( A ) ( B ) ( C ) 一個碳原子（ A） 若和兩個相同取代的手性碳原子相連而且當這兩個取代基構(gòu)型相同時。該碳原子為對稱碳原子，而若這兩個取代基構(gòu)型不同時，則該碳原子為手性碳原子，則（ A） 為假手性碳原子。 假不對稱碳原子的構(gòu)型用小 r, 小 s表示。在順序規(guī)則中， R 優(yōu)先于 S， 順優(yōu)先于反。 ?假手性碳原子 對稱碳原子 不對稱碳原子 (2R,4R)2,3,4 三羥基戊二酸 (2S,4S)2,3,4 三羥基戊二酸 (2R,3s,4S)2,3,4三羥基戊二酸 (2R,3r,4S)2,3,4三羥基戊二酸 三羥基戊二酸 H O O C C H C H C H C O O HO H O H O HC O O HHH OHH OH O HC O O HRRC O O HHH OHH OH O HC O O HSSC O O HO HH
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