醫(yī)第五章立體化學(xué)ppt課件(編輯修改稿)
2025-02-01 08:11 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 個與29 第五章 立體化學(xué)基礎(chǔ) 第三節(jié) 旋光性 (一、偏振光和旋光性 ) 第三節(jié) 旋光性 一、偏振光和旋光性 只在一個平面上振動的光稱為 平面偏振光 (planepolarized light)，簡稱 偏振光 。偏振光的振動平面習(xí)慣稱為 偏振面 。 化合物能使偏振光的偏振面旋轉(zhuǎn)的性能稱為 旋光性 (optical activity)。 手性化合物都具有旋光性。 上頁 下頁 首頁 30 31 但有些物質(zhì)如乳酸，能使偏光的振動平面旋轉(zhuǎn)一定的角度 α 。亮丙 酸暗乳 酸盛液體或 溶液的管子 α亮若使偏振光透過一些物質(zhì) ( 液體或溶液 ) ，有些物質(zhì)如丙酸對偏光不發(fā)生影響，偏光仍維持原來的振動平面。第五章 立體化學(xué)基礎(chǔ) 第三節(jié) 旋光性 (一、偏振光和旋光性 ) 上頁 下頁 首頁 但有些物質(zhì)如乳酸，能使偏光的振動平面旋轉(zhuǎn)一定的角度 α 。32 第五章 立體化學(xué)基礎(chǔ) 第三節(jié) 旋光性 (二、旋光度與比旋光度 ) 二、旋光度與比旋光度 （一）旋光度 (+)2丁醇 表示它向右旋轉(zhuǎn)偏振面。 (?)2丁醇 表示它向左旋轉(zhuǎn)偏振面。 偏振面被旋光性化合物所旋轉(zhuǎn)的角度稱為旋光度 , 用 ? 表示 通常用 旋光儀 測定物質(zhì)的旋光性 上頁 下頁 首頁 33 （二）比旋光度 (specific rotation) 為了使一個化合物的旋光度成為特征物理常數(shù)，通常用 1dm長的旋光管，待測物質(zhì)的濃度為 1g/ml，用波長為 589nm的鈉光 (D線 )條件下，所測得的旋光度，稱為 比旋光度 。 t: 測定時的溫度 (?C) D: 鈉光 D線波長 589nm ?: 實驗觀察的旋光值 (176。 ) l: 旋光管的長度 (dm) C: 溶液濃度 (g/ml), (純液體用密度 g/cm3) ? ?Cl ??αα tD一對對映體的比旋光度大小相等，方向相反 。 第五章 立體化學(xué)基礎(chǔ) 第三節(jié) 旋光性 (二、旋光度與比旋光度 ) 上頁 下頁 首頁 34 例題： 將膽固醇樣品 260mg溶于 5ml氯仿中 , 然后將其裝滿 5厘米長的旋光管 , 在室溫（ 20℃ ）通過偏振的鈉光測得旋光度為 176。 , 計算膽固醇的比旋光度。 dmmlg ???答：膽固醇的比旋光度為－ 96176。 (氯仿 )。 ? ?Cl ??αα tD= =－ 96176。 文獻中通常用如下格式報導(dǎo)一個旋光性化合物的比旋光度值： [α]D20 = + (c , CH3OH) 第五章 立體化學(xué)基礎(chǔ) 第三節(jié) 旋光性 (二、旋光度與比旋光度 ) 上頁 下頁 首頁 35 第五章 立體化學(xué)基礎(chǔ) 第四節(jié) 構(gòu)型標(biāo)記法 (D/L構(gòu)型標(biāo)記法 ) 第四節(jié) 構(gòu)型標(biāo)記法 構(gòu)型是指一個特定立體異構(gòu)分子中的原子或基團在空間的排列方式。對映異構(gòu)體的構(gòu)型一般指手性中心所連的四個不同原子或原子團在空間排列的順序。 一、 D/L 構(gòu)型標(biāo)記法 在無法測知化合物真實構(gòu)型的情況下， Fischer 當(dāng)年人為地規(guī)定 (＋ )甘油為 D構(gòu)型 ，其對映體 (－ )甘油醛為 L構(gòu)型 。 C H OC H 2 O HH O HC H OC H 2 O HHH OD L (+)甘油醛 (－ )甘油醛 上頁 下頁 首頁 36 [H] 以甘油醛為基礎(chǔ) , 通過化學(xué)方法合成其它化合物 , 如果與手性原子相連的鍵沒有斷裂 , 則仍保持甘油醛的原有構(gòu)型。 D(+)甘油醛 D()乳酸 H O HC H OC H 2 O HH O HC O O HC H 3H O HC O O HC H 2 O H[O] D()甘油酸 1951年 ， 用 X衍射技術(shù)測定了 (＋ )酒石酸銣鉀鹽的絕對構(gòu)型之后 ， 確定了原來人為規(guī)定的 D(＋ )甘油醛的構(gòu)型 (相對構(gòu)型 )剛巧就是它的真實構(gòu)型 (絕對構(gòu)型 )。 這樣以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)物 ， 確定的其它化合物的構(gòu)型 ， 自然也是絕對構(gòu)型了 。 D(+)甘油醛 第五章 立體化學(xué)基礎(chǔ) 第四節(jié) 構(gòu)型標(biāo)記法 (D/L構(gòu)型標(biāo)記法 ) 上頁 下頁 首頁 37 二、 R/S 構(gòu)型標(biāo)記法 一個手性碳上的四個原子或基團只有兩種互成鏡像的空間排列方式 , 如何方便地描述這兩種構(gòu)型呢？ R. . S. IngoldV. Prelog Rules 于 1964年提出了一個最有效的方法來標(biāo)記手性化合物的構(gòu)型， 1979年被 IUPAC 建議采用。 第五章 立體化學(xué)基礎(chǔ) 第四節(jié) 構(gòu)型標(biāo)記法 (R/S構(gòu)型標(biāo)記法 ) 上頁 下頁 首頁 38 R/S 構(gòu)型標(biāo)記法分為兩步： (1) 按 次序規(guī)則 確定與手性碳相連的四個原子或基團的 優(yōu)先次序 （或稱為 “大小” 次序 ） B rH( a ) ( b )I C lB rHC l I例如 氯溴碘甲烷 ： I Br Cl H 第五章 立體化學(xué)基礎(chǔ) 第四節(jié) 構(gòu)型標(biāo)記法 (R/S構(gòu)型標(biāo)記法 ) 上頁 下頁 首頁 39 HC l?B rB rIHC l (2) 將手性碳上的 4個原子或基團中優(yōu)先次序最小的一個置于遠離視線的方向 , 然后觀察朝向自己的其余 3個基團的優(yōu)先次序。 順時針方向排列為 R構(gòu)型；反時針方向排列為 S構(gòu)型 。 IB rC l順 時 針 旋 轉(zhuǎn)R IB rC l反 時 針 旋 轉(zhuǎn)S R氯溴碘甲烷 S氯溴碘甲烷 第五章 立體化學(xué)基礎(chǔ) 第四節(jié) 構(gòu)型標(biāo)記法 (R/S構(gòu)型標(biāo)記法 ) 上頁 下頁 首頁 40 HO HC H3C2H5A B D e要點 : 次序規(guī)則排次序，方向盤上定構(gòu)型。 C 2 H 5HC H 3O HR2丁醇 S2丁醇 第五章 立體化學(xué)基礎(chǔ) 第四節(jié) 構(gòu)型標(biāo)記法 (R/S構(gòu)型標(biāo)記法 ) 上頁 下頁 首頁 41 C H 3C H 2 C H 3O HHC H 3C 2 H 5H O HHH OC 2 H 5C H 3轉(zhuǎn)動使 H 遠離視線 S 構(gòu)型 S2丁醇 R/S 構(gòu)型命名法舉例 : C H OH O HH O HC H 2 O HCCH O HH O HC H OC H 2 O H2S,3R2,3二羥基丁醛 S R 第五章 立體化學(xué)基礎(chǔ) 第四節(jié) 構(gòu)型標(biāo)記法 (R/S構(gòu)型標(biāo)記法 ) 上頁 下頁 首頁 42 課堂練習(xí) ： 根據(jù) Fischer投影式命名。 H O C H
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