有機(jī)化學(xué)徐壽昌第二版第8章立體化學(xué)(編輯修改稿)
2025-02-11 23:04 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 。 ◆ DL標(biāo)記法只適合分子中含有一個(gè) C*的構(gòu)型 . 構(gòu)型的標(biāo)記 （ 1）以甘油醛為對照標(biāo)準(zhǔn)的 D—L法 : 根據(jù)手性碳原子所連接的四個(gè) 不同 基團(tuán)在空間的 排列 次序 來標(biāo)記 構(gòu)型 的 方法 ： ① 假定 手性碳原子所連接的四個(gè)基團(tuán)為 a,b,c,d,并 將它們按次序 （ 烯烴 次序規(guī)則 :原子序數(shù)大小 ） 排隊(duì) . ② 若 a,b,c,d四個(gè)基團(tuán)的順序是 a＞ b＞ c＞ d,將該手 性碳原子在空間作如下安排： (2) RS標(biāo)記法 ☆☆☆ ?把排在最后的基團(tuán) d放在離觀察者 最遠(yuǎn) 的位置 ， 然后 按 輪轉(zhuǎn)方向 a b c觀察其他三個(gè)基團(tuán) 。 ?輪轉(zhuǎn)方向?yàn)?順時(shí)針 , 該 C*的構(gòu)型標(biāo)記為“ R”(右 )； 輪轉(zhuǎn)方向?yàn)?逆時(shí)針 , 該 C*的構(gòu)型標(biāo)記為“ S”(左 ). 例如： 鍥形式的 RS標(biāo)記法 R S 順時(shí)針 反時(shí)針 基團(tuán)次序?yàn)椋?abcd R: Rectus(右 ) S: Sinister(左 ) （ 1） 將次序排在最后的基團(tuán) d放在一個(gè)豎立的 （ 即指向 后方的 ） 鍵上 ， 然后依次輪看 a、 b、 c。 （ 2） 輪轉(zhuǎn)順序?yàn)?順時(shí)針 ， 該投影式代表的構(gòu)型為 R型 ； 輪轉(zhuǎn)順序?yàn)?逆時(shí)針 ， 該投影式代表的構(gòu)型為 S型 。 c 基團(tuán)次序?yàn)椋?abcd 順時(shí)針 逆時(shí)針 (一 ) 菲舍爾投影式中最小的基團(tuán) d在豎鍵 上 (3)菲舍爾投影式的 RS標(biāo)記法： 順時(shí)針方向輪轉(zhuǎn)的 該投影式代表的構(gòu)型為 S型 逆時(shí)針方向輪轉(zhuǎn)的 該投影式代表的構(gòu)型為 R型。 基團(tuán)次序?yàn)椋?abcd (二 ) 菲舍爾投影式中最小的基團(tuán) d在橫鍵 上 d在 豎鍵 上 d在 橫鍵 上 順時(shí)針 逆時(shí)針 R S 逆時(shí)針 順時(shí)針 例如： 乳酸 CH3CHCOOH手性碳原子的四個(gè)基團(tuán)排隊(duì)： OH ? 基團(tuán)次序 : OH COOH CH3 H. 因此乳酸的兩種構(gòu)型可識(shí)別和標(biāo)記如下： (右旋 ): S(+)乳酸 (左旋 ): R()乳酸 S 楔形式 投影式 R H在豎鍵 判斷下列物質(zhì)菲舍爾投影式的構(gòu)型 : Br H Cl CH3 H2N H CH3 CH3 Cl COOH CH(CH3)2 ClCH2 基團(tuán)次序 ① ② ③ ① Br ＞ Cl ＞ CH3＞ H ② H2N ＞ COOH ＞ CH3 ＞ H ③ Cl ＞ CH2Cl＞ CH(CH3)2 ＞ CH3 S S R (4) 分子中有多個(gè)手性碳原子的化合物： 命名時(shí)可用 RS標(biāo)記法將每個(gè)手性碳原子的構(gòu)型一一標(biāo)出。 例如： ? C2所連接的四個(gè)基團(tuán)的次序 : OH CHOHCH2CH3 CH3 H ?所連接的四個(gè)基團(tuán)的次序 : OH CHOHCH3 CH2CH3 H R: S: H在橫鍵 。順時(shí)針 H在橫鍵 。逆時(shí)針 (2S, 3R) 2, 3 戊二醇 （ 5）手性化合物的命名： —將手性碳原子的位次連同構(gòu)型寫在括號里： 例如： ?注意 :R和 S是手性碳原子的構(gòu)型根據(jù)所連基團(tuán)的排列順序所作的標(biāo)記 . ?在一個(gè)化學(xué)反應(yīng)中 ,如果手性碳原子構(gòu)型保持不變 ,產(chǎn)物的構(gòu)型與反應(yīng)物的相同 ,但它的 R或 S標(biāo)記卻不一定與反應(yīng)物的相同 . ?反之 ,如果反應(yīng)后手性碳原子的構(gòu)型發(fā)生了轉(zhuǎn)化 ,產(chǎn)物構(gòu)型的 R或 S標(biāo)記也不一定與反應(yīng)物的不同 . 因?yàn)榻?jīng)過化學(xué)反應(yīng) ,產(chǎn)物的手性碳原子上所連接的基團(tuán)與反應(yīng)物的不樣了 ,產(chǎn)物和反應(yīng)物的相應(yīng)基團(tuán)的排列順序可能相同 ,也可能不同 。 產(chǎn)物構(gòu)型的 R或 S標(biāo)記 ,決定于它本身四個(gè)基團(tuán)的排列順序 ,與反應(yīng)前后構(gòu)型是否保持不變無關(guān) 。 例如： R S ① 結(jié)論： ?含有一個(gè)手性碳原子的化合物有一對對映體 。 ?分子中若有多個(gè)手性碳原子 ， 立體異構(gòu)的數(shù)目就要多些：若含有 n個(gè)手性碳原子 的化合物 ， 最多 可以有 2n種立體異構(gòu) 。 ?有些分子的立體異構(gòu)數(shù)目 少于 2n這個(gè)最大數(shù) 。 含有多個(gè)手性碳原子化合物的立體異構(gòu) 例 :2羥基 3氯丁二酸 HOOCCHCHCOOH的立體異構(gòu) OH Cl * * 這四種異構(gòu)體中 (I)和 (II)是 對映體 。(III)和 (IV)是 對映體 . (I)和 (II)等量混合物是 外消旋體 ； (III)和 (IV)等量混合物也是 外消旋體 。 (I) 或 (II)和 (III)、 (IV)是 非 對映體 。 ② 非對映體 —(I)和 (III)或 (IV)以及 (II)和 (III)或 (IV)也是立體異構(gòu) ， 但它們不是互為鏡象 ， 不是對映體 ， 這種不對映的立體異構(gòu)體叫做 非對映體 . ?非對映體旋光度不相同 ,而旋光方向則可能相同 ,也可能不同 ,其它物理性質(zhì)都不相同 : ?非對映體混合在一起 ,可以用一般的物理方法將它們分離出來 . 2羥基 3氯丁二酸的物理性質(zhì) 例 :酒石酸 HOOCCHCHCOOH的立體異構(gòu) OH OH * * 這四種異構(gòu)體中 (I)和 (II)是對映體 。(III)和 (IV)是
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