【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 .H 2 O 2 , N a O HCH 3 CH 2 CH 2 OHCH 3 C CH + Na CH3 C CNaCH 3 C CH + H2L i n d l a rCH 3 C H = C H 2H B r / R O O RCH 3 CH 2 CH 2 BrCH 3 CCH 3 CH 2 CH 2 Br+CH3 C CNa CCH 2 CH 2 CH 32 H2 /PtCH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 七、完成下列反應(yīng)式。 1 . CH2 =CHC H = C H 2 + CH 2 = C H C H OCHO2 . CH2 = C H C H = C H 2+COOCOCOOCO3 . CH2 = C H C H = C H 2+ CH2 = C H C NCN4 . CH 2 = C C H = C H 2Cl[ CH 2 C = C H C H 2 ]nCl 八、指出下列化合物可由那些原料通過(guò)雙烯合成而得。 聚合 1 .CH 2 = C H = C H 2 + CH CH2 .C H = C H 2 2 CH 2 = C H C H = C H 2C H = C H 23 .CH 3CNCH 3CH 2 = C C H = C H 2 + CH 2 = C H C NCH 3CN 九、以反應(yīng)式表示以乙炔為原料，并可選用必要無(wú)機(jī)試劑合成下列化合物。 CH CH + H 2L i n d l a rCH 2 = C H 2H B rCH 3 CH 2 BrC H C H + Na C H NaCH 3 CH 2 BrC H C C H 2 CH 3H g S O 4 ,H 2 SO 4 ,H 2 OCH 3 C O C H 2 CH 3H 2 / P tCH 3 CH 2 C H C H 3OHCH 3 CH 2 C H C H 3OH1 . 2 . CH 3 CH 2 C CH 3ClClCH 3 C H C CH + 2 H C l CH 3 CH 2C CH 3ClCl3 . CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 BrCH 3 CH 2 C H = C H 2 H B r+R O O RCH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Br 解： 解： 解： 十、以四個(gè)碳原子以下烴為原料合成下列化合物。 1.OCH CNa + CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Br CH CCH 2CH2CH2CH3H g S O4,H2SO4,H2OO2.OCH CNa + CH 2= C H C H2Br CH CCH2C H = C H2H g S O4,H2SO4,H2OCH3CCH2C H = C H2OCH2= C H C H = C H2O 3 .ClCl CNCH 2 = C H C H = C H 2 + CH2 = C H C N CNCl 2ClCl CN 十一、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物。 1．乙烷、乙烯、乙炔 解： 解： 解： 解： 乙烷 乙烯 乙炔 Br2/CCl4 不變 褪色 褪色 硝酸銀氨溶液 不變 2． CH3CH2CH2C 三 CH 和 CH3C 三 CCH3 解：分別加入硝酸銀氨溶液，有炔銀沉淀的位 1－丁炔。 十二、試用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法將下列混合物中的少量雜志除去。 1， 1， 除去粗乙烷中少量的乙炔。 解：將混合物通入硝酸銀的氨溶液，乙炔生成乙炔銀而沉淀除去。 2， 2， 除去粗乙烯中的少量乙炔。 解 :將混合物進(jìn)行 Lindlar 催化加氫，則乙炔變?yōu)橐蚁? 十三、 1． 1， 3－丁二烯和溴化氫的 1， 2－加成和 14－加成，那種速度快？為什么？ 解： 1， 2－加成速度比 1， 4－加成速度快。因 為 1， 2－加成生成的中間體穩(wěn)定，說(shuō)明活化能抵，反應(yīng)速度快。 1， 2－加成 1， 4－加成 CH 2 = C H C H = C H 2H B rCH 3 CH+C H = C H 2BrCH 3 C H C H = C H 2CH 3 C H = C H C H 2+Br Br CH 3 C H = C H C H 2 Br 1， 2－加成生成的中間體正碳離子為 Pл 共軛和有三個(gè) CH 鍵與其超共軛，而 1， 4－加成的中間體比其少三個(gè) CH 鍵超共軛。 2．為什么 1， 4－加成產(chǎn)物比 1， 2－加成產(chǎn)物穩(wěn)定？ 解： 1， 2－加成產(chǎn)物有一個(gè) CH 鍵與雙鍵超共扼，而 1， 4－加成產(chǎn)物有五個(gè) CH 鍵與雙鍵超共扼。與雙鍵超共扼的 CH 鍵越多，產(chǎn)物越穩(wěn)定。 十四、 1， 3－丁二烯和氯化氫在醋酸中室溫下加成，可以得到 78％的 CH3CH(Cl)CH=CH2 和 22％的 CH3CH=CHCH2Cl 的混合物，此混合物再經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間加熱或和三氯化鐵一起加熱，則混合物的組成改變?yōu)榍罢邇H占 25％，后者占 75％，解釋原因。 解：低溫反應(yīng)，為動(dòng)力學(xué)控制反應(yīng)，由中間體的穩(wěn)定性決定反應(yīng)主要產(chǎn)物，為 1， 2－加成為主。 高溫時(shí)反應(yīng)為熱力學(xué)控制反應(yīng)，由產(chǎn)物的穩(wěn)定性決定主要產(chǎn)物，1， 4－加成產(chǎn)物比 1， 2－加成穩(wěn)定。 十五、一個(gè)碳?xì)浠衔?，測(cè)得其相對(duì)分子質(zhì)量為 80，催化加氫時(shí)，10mg 樣品可吸收 氫氣。原樣品經(jīng)臭氧化反應(yīng)后分解，只得甲醛和乙醛。問(wèn)這個(gè)烴是什么化合物？ 解： 10mg 樣品為 氫氣為 。可見(jiàn)化合物分子中有三個(gè)雙鍵或一個(gè)雙鍵，一個(gè)叁鍵。但是根據(jù)臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物，確定化合物分子式為： CH2=CHCH=CHCH=CH2 分子式： C6H8 為 1， 3， 5－己三烯。 （完） 作業(yè)： 94 頁(yè)， 2， 4， 5， 6， 7， 8， 9， 10， 11， 14 第五章 脂環(huán)烴 一、 一、 命名下列化合物： 1－甲基－ 3－異丙基 1－甲基－ 4－乙烯基－ 1， 3－ － 1－環(huán)己烯 環(huán)己二烯 1， 2－二甲基－ 4－乙基 3， 7， 7－三甲基雙環(huán) 環(huán)戊烷 [] 庚烷 1.CHCH3CH3CH32.C H = C H2CH33. CH3CH3CH2CH34.CH3CH3CH35.6.CH37. 1， 3， 5－環(huán)庚三烯 5－甲基雙環(huán) [] 螺 []4辛烯 2辛烯 二、 二、 寫(xiě)出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。 1． 1， 1－二甲基還庚烷 ， 5－二甲基環(huán)戊烯 CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3 3． 1－環(huán)己烯基環(huán)己烯 3－甲基－ 1， 4－環(huán)己二烯 5．雙環(huán) []癸烷 []辛烷 []－ 6－癸烯 三、 三、 寫(xiě)出分子式為 C5H10 的環(huán)烷烴的所有構(gòu)造異構(gòu)體和順?lè)串悩?gòu)體的結(jié)構(gòu)式，并命名之。 CH 3CH 3CH 3CH 3 CH 3 CH 3CH 3C 2 H 5 環(huán)戊烷 甲基環(huán)丁烷 1， 1－二甲基 順－ 1， 2－二 反－ 1， 2－ 乙基環(huán)丙烷 環(huán)丙烷 甲基環(huán)丙烷 二甲基環(huán)丙烷 四、下列化合物是否有順?lè)串悩?gòu)體？若有，寫(xiě)出它們的立體結(jié)構(gòu)式。 C H C H 3CH 3C H = C ( C H 3 ) 2CH 3CH 31 . 2 . 3. 沒(méi)有 沒(méi)有 沒(méi)有 CH 3CH 3CH 3 C H 3 C H 3C H 34 . 有順?lè)串悩?gòu)，如右 有順?lè)串悩?gòu)，如下式： Cl C H = C H C H 3C = CC = CClC = CHHCH 3HHCH 3ClClHC = CHCH 3HHCH 3Cl5 . 6 .ClClClClClClClClClCl ClClClClClHHHHHHHHHHH 五、寫(xiě)出下列化合物最穩(wěn)定構(gòu)象的透視式。 有下面四種順?lè)串悩?gòu)，其實(shí)每種順?lè)串悩?gòu)還有其對(duì)映體。 1．異丙基環(huán)己烷 2．順－ 1－甲基－ 2－異丙基環(huán)己烷 3．反－ 1－甲基－ 2－異丙基環(huán)己烷 4．反－ 1－乙基－ 3－叔丁基環(huán)己烷 C H ( C H3)2C H ( C H3)2CH3C H ( C H3)2CH3CH2CH3C ( C H3)3CH3CH3( C H3)3C5.CH3CH3C ( C H3)3 六、完成下列反應(yīng)式。 CH 3H 2 /NiBr 2HICH 3 CH 2 CH 2 CH 3B r C H 2 CH 2 C H C H 3BrCH 3 CH 2 C H C H 3I 2 .CH 3H 2Br 2O 3HBrCH 3CH 3CH 3BrBrBrOCH 3OO CH3 C O C H 2 CH 2 CH 2 CHO 3 . 2 Br 2BrBrBrBrCNC O O C 2 H 5CH 2 = C H C NCH 2 = C H C O O C 2 H 5 BrCH3+ Br 2hv CH 34 . 七、 1， 3－丁二烯聚合時(shí)，除生成高分子聚合物之外，還得到一種二聚體。該二聚體能發(fā)生下列反應(yīng) : ① ①催化加氫后生成乙基環(huán)己烷 ② ② 和溴作用可加四個(gè)溴原子 ③ ③用適量的高錳酸鉀氧化能生成 β －羧基己 二酸，根據(jù)以上事實(shí)，推測(cè)該二聚體的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出各步反應(yīng)式。 解：該二聚體的結(jié)構(gòu)及各步反應(yīng)式如下： C H = C H 2CH 2 CH 3BrBrC H C H 2 BrBrH 2 / N i2 Br2K M n O 4H O O C C C H 2 C H C H 2 CH 2 C O O HC O O H 八、某烴（ A）經(jīng)臭氧化并在鋅紛存在下水解只得一種產(chǎn)物 2， 5－己二酮，試寫(xiě)出該烴可能的結(jié)構(gòu)式。 解：該烴為 1， 2－二甲基環(huán)丁烯。 CH 3CH 3O 3 Z n , H 2 OCH 3 C O C H 2 CH 2 C O C H 3 九、分子式為 C4H6的三個(gè)異構(gòu)體 (A),(B),(C)能發(fā)生如下的反應(yīng) : ① ①三個(gè)異構(gòu)體都能與溴反應(yīng)，對(duì)于等摩爾的樣品而言，與（ B）和（ C）反應(yīng)的溴是（ A）的兩倍。 ② ② 三者都能與氯化氫反應(yīng)，而 (B) 和 (C)在汞鹽催化下和氯化氫作用得到的是同一種產(chǎn)物。 ③ ③ （ B）和 (C)能迅速的合含硫酸汞的硫酸作用，得到分子式為C4H8O的化合物。 ④ ④（ B）能和硝酸銀氨溶液作用生成白色沉淀。 試推測(cè)化合物（ A） ,(B),(C)的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出各步反應(yīng)式。 A: B: CH3 CH 2 C CH C: CH 3 C CCH 3+ Br 2BrBr CH 3 CH 2 C CH + 2 Br 2 CH 3 CH 2 C ( B r 2 ) C H B r 2CH 3 C C C H 3 + 2 Br 2 CH 3 C ( B r 2 ) C ( B r 2 ) C H 3 CH 3 CH 2 C CHCH 3 C C C H 3+ H C l+ 2 H C l CH 3 CH 2 C ( C l 2 ) C H 3+ 2 H C l CH 3 CH