【文章內(nèi)容簡介】 FeCl3作用下呈藍色的為苯酚；(2) 能夠溶于NaOH水溶液的為苯酚。8788 89810第九章 參考答案思考題91 1)iPrBr, EtOH；2) PhCH2Br, MeOH；3) PhOH, iPrBr。思考題92 機理略。習題91 1)4甲基2甲氧基戊烷；2)苯基異丙基醚；3)異丁醚；4)1,1,1三氟2氯乙基139。,139。二氟甲基醚；5)甲基2氯乙基硫醚；6)反3甲基2丙基氧雜環(huán)丁烷；929394 B。95 1,3,3三甲基2氧雜雙環(huán)[]辛烷9697 化合物B的反應比較快。因為B的穩(wěn)定構(gòu)象中大基團叔丁基處于橫鍵，羥基化氯原子都在豎鍵，分子內(nèi)親核取代易發(fā)生。化合物A則需要進行構(gòu)象轉(zhuǎn)換，需較高能量。98第十章 參考答案思考題101（1）4苯基丁醛（2）2甲基丁醛（3）2己酮 （4）3丁烯2酮（5）2,4二甲基環(huán)己酮思考題102有電子因素和空間因素的影響。思考題103思考題104（1） （2）思考題105（1） PhCOCH3，CH2Br（2） 環(huán)己酮，CH3Br（3）2甲基丁醛，CH3CH2Br思考題106思考題107利用碘仿反應，反應液變混濁的是2丁醇，沒有的正丙醇。思考題108思考題109習題101（1）4甲基3戊烯醛 （2）3己酮 （3）2甲基4氯苯甲醛（4）7苯基6氯6辛烯醛 （5）苯丙酮102103104與苯甲醛反應的主要產(chǎn)物：與丙酮反應的主要產(chǎn)物： 105106107108(1) 丙醛 丙酮 正丙醇 異丙醇Tollens試劑 + NaHSO3 + I2/NaOH (2) 2戊酮 3戊酮 環(huán)己酮I2/NaOH + NaHSO3 +(3) 苯甲醛 苯乙酮 l苯基2丙酮 丙醛Tollens試劑 + +NaHSO3 +Fehling試劑 +(4) 二甲基縮乙醛 正丙醚H+/Tollens試劑 + 1091010第十一章 參考答案問題111：(1) σ → σ*, n → σ*。 (2) n →π*。 π → π*。 (3) n →π*。 π → π*。 (4) π → π*問題112 A: n→π* B: π→π*問題113 振動自由度3180。36 = 3。 氨分子在IR圖譜中有3個(基頻)吸收峰。問題115 環(huán)己烷問題116 根據(jù)H252。ckel規(guī)則，[18]輪烯具有芳香性。由于環(huán)電流所產(chǎn)生的感應磁場方向在環(huán)外與外加磁場方向相同，為去屏蔽區(qū)，而環(huán)內(nèi)則是屏蔽區(qū)。環(huán)外12個質(zhì)子是強烈去屏蔽，共振吸收在低場；環(huán)外6個質(zhì)子受到強烈屏蔽，共振吸收在高場。問題117(5)中，b/b162。以及c/c162。分別是化學等價而磁不等價質(zhì)子。習題111112 除(1)外，其余都有。113 114 115 a: 環(huán)己酮。 (b) CH3CO(CH2)2CH=CH2。 (c) CH3(CH2)2C186。CCH2OH (解釋略)116 (1) d = = ppm。 (2) d ppm。 吸收頻率低于TMS = 400 MHz 180。 ( 180。 106) = 1800 Hz.117 118 119 1110 119 1111 11121 1113 分子式C10H12O，Ω ＝ 5，化合物可能含有苯基，同時可能有C=C或C=O雙鍵；1H NMR譜由低場至高場積分簡比為4:2:3:3，其數(shù)字之和與分子式中氫原子總數(shù)一致，故積分比等于質(zhì)子數(shù)目之比。d ~ 的多重峰對稱性強，可知含有XC6H5Y (對位二取代)結(jié)構(gòu)；其中2 H的δ 7 ppm，表明苯環(huán)與供電子基(OR)相連。d ppm (s, 3H)可歸屬于CH3O；d (d, 3H)為CH3CH=； δ ~ (m, 2 H)為雙取代烯氫(C=CH2或HC=CH)的四重峰，其中一個氫又與CH3有鄰位偶合，故可排除=CH2基團的存在，化合物應存在CH＝CHCH3片斷，且為反式結(jié)構(gòu)(大的J值)。綜合上述信息，推斷該化合物結(jié)構(gòu)為：第十二章 參考答案 思考題121（1）4苯基2氯丁酸 （2）2甲基丁酸 （3）2乙基戊酸 （4）3環(huán)戊基丙酸 （5）（2R, 3R）2甲基3溴丁二酸 思考題122 將丙酸和正己烷的混合物與碳酸鈉反應，由于丙酸可以與碳酸鈉反應生成丙酸鈉，該組分會在無機相，而正己烷不能與碳酸鈉反應，留在有機相，因此可通過分液進行分離，無機相的丙酸鈉用酸處理后可回到原來的丙酸，再通過分液操作可得到純的丙酸。思考題123 由于羧基的吸電子效應，首先離解的羧基酸性增強，第一個羧基離解后形成羧酸負離子，其電子效應與羧基相反，是推電子的，使得第二個羧基難于離解，酸性減弱。思考題124（1） CH3CH2COOH CH3CH(CH3)COOH（2） CH3CH2CH2OH CH3CH2CH(CH3)OH思考題125思考題126思考題127思考題128思考題129(5) (3) (4) (2) (1)習題121 (1) 2R,3R2,3二羥基1，4丁二酸 (2) 5甲基4庚烯酸 (3) 2乙基4戊酮酸(4) 1S,2R1,2二羧基環(huán)己烷 (5) 3,4二羥基苯甲酸 (6) 2,2二甲基丁酸122 根據(jù)化合物的名稱寫出相應的結(jié)構(gòu)。123 （1）CH3CH2NH2 CH3CH2OH H2O CH3COOH（2）CH3COOH BrCH2COOH FCH2COOH（3）（4）乙酸 甲酸 草酸（5）（6）CH3CH2COOH CH3CH(OH)COOH CH3COCOOH124 125 126 127 (1) C6H5COCl, CH3COCl (2) C6H5COOC2H5, CH3COOC2H5 (3) C6H5CONHC6H5, CH3CONHC6H5 (4) 不反應，BrCH2COOH (5) C6H5CH2OH, CH3CH2OH (6) C6H5CH2OH, CH3CH2OH 128 129 (1) 丙酸 乙酸乙酯 b丁酮酸NaHCO3 + +2,4二硝基苯肼