華東理工有機(jī)化學(xué)習(xí)題及解答(編輯修改稿)
2025-02-10 19:12 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 6. 下列化合物中哪一個最容易發(fā)生SN1反應(yīng)? A. B. C. 解答：C7. 下列離子與CH3Br進(jìn)行SN2反應(yīng)活性順序（ ）。 A. C2H5O OH C6H5O CH3COOB. OH C2H5O CH3COO C6H5O C. CH3COO C6H5O OH C2H5O 解答：A。若親核原子相同，則堿性與親核性一致。8. 排列下列化合物發(fā)生SN2反應(yīng)活性順序（ ）。 A. 溴甲烷 B. 溴乙烷 C. 2溴丙烷 D. 2溴2甲基丙烷解答：ABCD。位阻越小反應(yīng)越易進(jìn)行。9. 化合物在丙酮水溶液中放置時會轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的醇，試從下面選項(xiàng)中選出此醇的正確構(gòu)型，并說明理由。（1）構(gòu)型保持不變 （2）構(gòu)型翻轉(zhuǎn) （3）外消旋化 （4）內(nèi)消旋化解答：（2）。該碘烷在丙酮水溶液中放置會發(fā)生SN2反應(yīng)，生成相應(yīng)的醇，構(gòu)型進(jìn)行了翻轉(zhuǎn)。10. 下列鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴速率最快的是： 解答：B。叔鹵烷易消除，B能形成共軛烯烴。11. 試解釋在3溴戊烷的消除反應(yīng)中制得的反2戊烯比順式的產(chǎn)量高的原因？解答：在3溴戊烷中，溴原子與βH應(yīng)處于反式共平面消除。，12. 畫出cis和trans4叔丁基環(huán)己基溴的穩(wěn)定的構(gòu)象結(jié)構(gòu)式，它們發(fā)生消除時何者較快，為什么？解答： 消除時，cis可直接與βH反式共平面消除： trans需構(gòu)型翻轉(zhuǎn)，Br與C(CH3)3均處于a鍵時方能消除，所需能量較大。順式快于反式。13. 用簡單的化學(xué)實(shí)驗(yàn)方法區(qū)別下列各組化合物： 氯乙烯，氯乙烷，烯丙基氯，芐基氯解答：鹵原子相同時，不同類型的鹵代烴其鹵原子的活潑性大小為：芐基型鹵代烴、烯丙基型鹵代烴鹵代烷鹵苯型鹵代芳烴、乙烯型鹵代烯烴。利用不同的鹵代烴與AgNO3溶液的反應(yīng)速率不同來區(qū)別。 14. 某烴（A）分子式為C4H8，在常溫下與Cl2反應(yīng)生成分子式為C4H8Cl2的（B），在光照下與Cl反應(yīng)生成分子式為C4H7Cl的（C），（C）與NaOH/H2O作用生成（D）（C4H8O），（C）與NaOH/C2H5OH反應(yīng)生成（E）（C4H6），（E）與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成（F）（C8H8O3），寫出A～F的結(jié)構(gòu)式及相應(yīng)的反應(yīng)式。 解答：15. 某烴為鏈?zhǔn)禁u代烯烴（A），分子式C6H11Cl, 有旋光性，構(gòu)型S。（A）水解后得B，分子式C6H11OH，構(gòu)型不變。但（A）催化加氫后得（C），分子式為C6H13Cl，旋光性消失，試推測A、B、C的結(jié)構(gòu)。 解答： A的不飽和度為1，含有一個雙鍵。A經(jīng)過催化加氫后分子的旋光性消失，說明加氫后手性碳原子消失了。雙鍵CH2=CH—催化加氫后變成CH3CH2—，則原來的手性碳原子上應(yīng)該有一個CH3CH2—基團(tuán)。所以初步判斷A的結(jié)構(gòu)為： 構(gòu)型為S。A,B,C的結(jié)構(gòu)如下：第十章 醇和醚1. 按下列醇在硫酸存在下脫水活性從大到小排序。 解答：DABEC。醇在硫酸作用下脫水反應(yīng)，屬于E1 歷程，反應(yīng)速度快慢由中間體碳正離子穩(wěn)定性決定。碳正離子愈穩(wěn)定，決定反應(yīng)速度的第一步就容易進(jìn)行。橋頭碳正離子不能滿足sp2平面結(jié)構(gòu)，存在較大的扭轉(zhuǎn)張力，最不穩(wěn)定。2. 如何除去1溴丁烷中少量的正丁醇？ 解答：在此混合物中加入冷濃H2SO4 3. 合成：解答：利用Grignard試劑來進(jìn)行增碳。4. 合成：解答：在進(jìn)行Grignard反應(yīng)時，注意保護(hù)羥基5. 用醇為原料合成異丙基叔丁基醚。 解答：產(chǎn)物是混醚，用威廉姆森制醚法。注意：不能用叔鹵代烴與醇鈉反應(yīng)。不能用兩種醇分子之間酸性脫水制備混醚，因?yàn)榈玫降氖腔旌衔?，難分離，無合成意義。6. 寫出下列反應(yīng)的機(jī)理：解答： 這是個SN1反應(yīng)，活性中間體是烯丙基型碳正碳離子，并且可寫出其共振式 Ⅱ，所以親核試劑進(jìn)攻不同的碳正離子，得到兩種產(chǎn)物。第十一章 酚和醌1. 比較下列化合物的酸性大?。? ) 解答：dcab。苯酚具有弱酸性，當(dāng)苯酚鄰對位上有強(qiáng)吸電子基NO2時，由于硝基的吸電子共軛效應(yīng)，酚羥基的氫更易離解，其酸性增強(qiáng)；吸電子基越多，酸性越強(qiáng)；當(dāng)NO2在間位時，只有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，所以a的酸性弱于c。2. 解釋下列現(xiàn)象：（1）酚中的CO鍵長比醇中的CO鍵長短。（2） (104℃) 熔點(diǎn)比(172℃)的小許多。解答：（1）酚中的氧原子直接連在sp2雜化C上，氧的雜化狀態(tài)也為sp2雜化，為平面結(jié)構(gòu)，因此氧上的孤對電子就能與苯環(huán)Π電子發(fā)生pΠ共軛，使CO鍵具有部分雙鍵特性。另外sp2雜化的氧s電子云成分比sp3要高，所以sp2電子云距原子核更近。而醇中的CO鍵的形成是由Csp3雜化軌道與Osp3雜化軌道頭對頭重疊而成，所以形成σ單鍵鍵長比C sp2—O sp2鍵長要長些。此題關(guān)鍵是要了解氧原子與不同雜化碳成鍵時氧的雜化狀態(tài)也不同，由此引起不同的電子效應(yīng)，使得分子中化學(xué)鍵的性質(zhì)亦有所不同。結(jié)構(gòu)決定化合物的性質(zhì)。弄清化合物結(jié)構(gòu)能幫助了解化合物的性質(zhì)。（2）分別形成分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵3. 用簡便化學(xué)法分離 A：α萘酚和B：α甲基萘的混合物。 解答：酚有弱酸性，可溶于氫氧化鈉，利用此性質(zhì)將二者分離 4. 一個學(xué)生試圖從鄰甲基苯酚按下面路線合成鄰甲氧基苯甲醇，但幾乎沒有收率，這條路線錯在哪里？ 解答：錯誤在第一步。由于酚在強(qiáng)氧化劑作用下也非常容易被氧化。將反應(yīng)路線稍加改進(jìn)，即可得預(yù)計(jì)產(chǎn)物。先保護(hù)酚羥基成醚，因?yàn)槊焰I對氧化劑、還原劑、堿有特殊的穩(wěn)定性。改進(jìn)方法：回答此題的關(guān)鍵在于知曉官能團(tuán)的不同特性。必須考慮到試劑對不同官能團(tuán)的影響。官能團(tuán)的保護(hù)在有機(jī)合成中的應(yīng)用非常普遍。5. 由解答：由于苯酚與Br2反應(yīng)不易控制，苯酚易被Br2氧化，且有鄰、對位多種取代物，不易分離。先對酚羥基進(jìn)行保護(hù)，再用磺酸基進(jìn)行占位，降低芳環(huán)上親電取代活性，確保在芳環(huán)溴代時只進(jìn)行一取代反應(yīng)，并且是在烷氧基的鄰位。最佳路線是： 第十二章 醛和酮 核磁共振譜1. 下述化合物與飽和NaHSO3反應(yīng)速度大小次序?yàn)椋? ）。 解答：abc。醛酮與NaHSO3反應(yīng)為親核加成，醛的反應(yīng)速度大于酮，此外，減少了羰基碳的正電性，減慢了親核加成速度。2. 下列化合物中不能與2,4二硝基苯肼反應(yīng)的化合物是（ ）；不能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（ ）；不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的含羰基化合物是（ ）；不能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)的含羰基化合物是（ ）。 解答：C, A, D, A。醛，酮與苯肼反應(yīng)脫去一分子水生成腙；甲基醛，甲基酮或含甲基的伯醇，仲醇能發(fā)生碘仿反應(yīng)；醛有銀鏡反應(yīng)，酮無銀鏡反應(yīng)；能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)的羰基化合物必須有αH。3. 下列化合物中，哪個可發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)（ ）。 解答：D。只有不含αH的醛在濃OH條件下才能發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)。4. 用化學(xué)方法鑒別：
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