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正文內(nèi)容

湖南大學(xué)有機(jī)化學(xué)習(xí)題解答(編輯修改稿)

2024-07-12 21:10 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 量I,使反應(yīng)速度加快,顯然,反應(yīng)過程中I未消耗,但是促進(jìn)了反應(yīng)。 解(1)該同學(xué)得到了A,同時(shí)也得到了B,反應(yīng)如下頁所示。 (2)該同學(xué)的設(shè)計(jì)第一步(烷基化)不合理,選用的CH3CH2CH2Cl容易產(chǎn)生重排的碳正離子。第6章思 考 題 答 案 答(1)乙醇的活潑氫能與Na發(fā)生反應(yīng),苯與Na無反應(yīng)。 (2)RMgX不僅是一種強(qiáng)的親核試劑,同時(shí)又是一種強(qiáng)堿,可與醇羥基中的H結(jié)合,即RMgX可被具活性氫的物質(zhì)所分解,如 (3)LiAlH4既是一種強(qiáng)還原劑,又是一種強(qiáng)堿,它所提供H與醇發(fā)生反應(yīng),如 叔丁基醚用H2SO4脫水法合成時(shí),主要產(chǎn)生烯烴。 答 甲苯和苯酚的相對分子質(zhì)量相近,℃,℃,這是由于苯酚可以形成分子間氫鍵;甲苯不溶于水,而苯酚易溶于水,是由于苯酚與水分子之間會(huì)形成氫鍵: 習(xí) 題 答 案: (1) 2甲基2戊醇 二乙基甲醇 正戊醇 (2) 對甲基芐醇 芐醇 對硝基芐醇, (3) α苯基乙醇 芐醇 β苯基乙醇 解:(1)可按以順序進(jìn)行鑒定 ①與金屬Na作用無H2放出者為C6H5OCH3 ②與FeCl3溶液作用有顏色產(chǎn)生的為(或與溴水作用生成白色沉淀者) ③剩下的三種醇分別為伯、仲、叔醇,可用盧卡斯試劑進(jìn)行區(qū)分 室溫下很快(約1min)出現(xiàn)渾濁或分層現(xiàn)象者:(CH3)3COH 室溫下較快(約10min)出現(xiàn)渾濁或分層現(xiàn)象者: 室溫上述現(xiàn)象不明顯(或很慢),經(jīng)加熱有明顯現(xiàn)象者是CH3CH2CH2OH (2)可按以下順序進(jìn)行鑒定 (略) (略) (2)(略) (3)(略)第7章思 考 題 答 案 答(1)鄰位取代苯甲酸的酸性,均大于間位和對位異構(gòu)體。 (2)間、對位上的吸電子基使苯甲酸酸性增加、供電子基使苯甲酸酸性降低。 答(1)立體因素的影響:當(dāng)羰基上的兩個(gè)取代基和親核試劑體積越小,反應(yīng)速度越快。 (2)電子因素的影響:反應(yīng)物羰基碳原子的正電性越強(qiáng),羰基進(jìn)行親核加成反應(yīng)活性越大。 (3)親核試劑的影響:親核試劑的親核性越強(qiáng),對反應(yīng)越有利。 (4)酸堿的影響:適當(dāng)控制羰基化合物與親核試劑反應(yīng)的酸堿性,有利于提高反應(yīng)速率。 答(1)不飽和羰基化合物,根據(jù)種類考慮可分為不飽和醛酮、不飽和羧酸、不飽和羧酸衍生物及醌。 根據(jù)雙鍵和羥基的相對位置,可分為烯酮(如RCH=C=O),弧立不飽和羰基化合物,(醌是一類特殊的α,β不飽和羰基化合物如苯醌 ) 答 醛酮和氨的衍生物的反應(yīng)一般為加成、消去兩步反應(yīng)。 pH太大,消除脫水步較慢,pH太小,加成步驟慢。 答 叔丁基的空間位阻效應(yīng)大于乙基,再者供電子效應(yīng)比乙基大使羰基碳的親電性降低,故反應(yīng)慢。 答 利用醛的沸點(diǎn)比醇低這一特點(diǎn),使反應(yīng)生成的醛不斷蒸發(fā)出來以免被進(jìn)一步氧化。 答 縮醛在堿性條件下穩(wěn)定。 答 乙酸在NaOH條件下,形成CH3COO,氧負(fù)離子與羰基共軛,電子離域化的結(jié)果,降低了羰基碳的正電性,因此α氫活潑性降低,不能發(fā)生碘仿反應(yīng)。 答 乙酸存在分子間氫鍵,故沸點(diǎn)比相對分子質(zhì)量相近的有機(jī)物要高。而烯醇酸中對C=C加溴可從平面上或下兩個(gè)方向,故為外消旋體。習(xí) 題 答 案 解(1)會(huì) (2)會(huì) (3)不會(huì) 解(1)與吐倫試劑共熱,試管壁上形成銀鏡的是苯甲醛或與金屬Na反應(yīng)有氣體放出為苯甲醇。 (2)方法同(1),也可用費(fèi)林試劑(CuSO4/NaOH)加熱有磚紅色沉淀的是丁醛。 (3)能發(fā)生碘仿反應(yīng)(I2/NaOH)的是2戊酮。 (4)分別加入2,4二硝基苯肼生成黃色沉淀的是丙酮,紅色沉淀的是苯乙酮,再者生成的結(jié)晶能溶解于丙酮的是丙酮。 (5)與金屬鈉反應(yīng)有氣體放出是2丙醇。 (6)能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是1苯基乙醇。 (7)能與Na2CO3溶液反應(yīng)放出CO2氣體的是乙酸,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是乙醛。 (8)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是甲酸。加熱有氣體放出的是丙二酸。 (9)加入溴水、褪色為馬來酸,再加入KMnO4溶液褪色為草酸。 (10)加入FeCl3溶液呈紫色為水楊酸,加入Na2CO3溶液有氣體放出為苯甲酸。 (11)加入AgNO3溶液有白色沉淀為乙酰氯,加入Na2CO3溶液有氣體放出為乙酸酐。 (12)能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是CH3COCH2COOH (13)能使能溴水褪色CH2COCH(CH3)COOC2H5 (1) 7辛二酮 解(1)草酸 丙二酸 甲酸 乙酸 苯酚 (2)三氟乙酸 氯乙酸 乙酸 丙酸 苯酚 乙醇 乙炔 乙烷 (3)對硝基苯甲酸 間硝基苯甲酸 苯甲酸 苯酚 環(huán)已醇 第8章思 考 題 答 案 答 在強(qiáng)酸中,由于胺基形成銨鹽,鄰對位定位基本轉(zhuǎn)變?yōu)殚g位基,所以若在強(qiáng)酸中進(jìn)行會(huì)得間位取代產(chǎn)物。 答 苯酚的苯環(huán)上引入硝基,吸電子的硝基通過誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的傳遞增加了羥基中的氫解離成質(zhì)子的能力,酸性增強(qiáng)。 答 呋喃遇鹽酸浸濕的松木片呈綠色。 吡咯遇鹽酸浸濕的松木片呈紅色。 噻吩在濃H2SO4存在下與靛紅一同加熱顯示藍(lán)色。 答 卡賓又稱碳烯,是電中性的活性中間體,其中碳原子與兩個(gè)原子或基團(tuán)以單鍵相連,另外還有兩個(gè)非鍵電子用通式R2C:表示,卡賓有單線態(tài)和三線態(tài)之分,卡賓的碳原子外圍只有六個(gè)電子,具有強(qiáng)烈的親電性。 答 三甲胺的氮原子上沒有氫原子,不能像二甲胺那樣分子間形成氫鍵,故沸點(diǎn)低于二甲胺。 答 鄰位和對位連有硝基時(shí),重氮鹽的穩(wěn)定性增加,親電性增強(qiáng),有利于偶合反應(yīng)。 答 苯胺分子中氮原子的p軌道與苯環(huán)的
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