【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 HC H 3*C O O HC H 3O H***HO HC lH***( 1 1 ) 33 下列下列化合物哪些有對(duì)映體存在？請(qǐng)寫(xiě)出對(duì)映體的結(jié)構(gòu) 。 （ 1）、（ 2）和（ 3）分子中均存在一個(gè)對(duì)稱(chēng)面，所以無(wú)手性（即沒(méi)有對(duì)映體存在）；（ 4）、（ 5）、（ 6）、（ 7）、（ 8）和（ 9）有對(duì)映體存在。 ( 4 ) ( 5 )( 6 )C C CC 6 H 5H C 6 H 5HCCCC 6 H 5HC 6 H 5HC 3 H 7C 6 H 5 C2 H 5IC 3 H 7C 6 H 5C2 H 5IN O 2C O O HH 3 C OB rO C H 3B rH O O CO 2 N 10 ( 7 )H 3 CO HH 3 CO HC H 3 O HC H 3O HC H 3H OC H 3H OC H 3O HC H 3O Ha bc d ( 9 )( 8 )O HO HO HO HO H H O H OO H 34 指出下列化合物是否有旋光活性？ （ 2）、（ 5）有旋光活性；（ 1）中有一個(gè)甲基和羥基所在平面的對(duì)稱(chēng)面；（ 3）非平面型分子（兩個(gè)苯環(huán)互相垂直），含甲酰基和氯所在的苯平面是分子的對(duì)稱(chēng)面；（ 4）為平面型分子，同時(shí)也含有對(duì)稱(chēng)中心；（ 6）、（ 7）和（ 8）三個(gè)分子都有對(duì)稱(chēng)面 [（ 6）和（ 7）為內(nèi)消旋體，其中（ 7）中 3 位碳原子上三個(gè)原子或基團(tuán)旋轉(zhuǎn)后即可看出；（ 8）取代的乙烯有平面型分子，即二個(gè)雙鍵碳原子、與雙鍵碳相連的 H、 Cl、 Br、 C 共六個(gè)原子在同一平面 ]。 C H 2 O HB r HH O HB rH C H 2 O HC H 2 O HB r HH O HC H 2 O HB r H對(duì) 稱(chēng) 面內(nèi) 消 旋 體123**** 35 下列分子是否有手性？ （ 1）是平面型分子，無(wú)手性； （ 2）有手性； （ 3）有手性； （ 4）分子有對(duì)稱(chēng)中心，無(wú)手性。 36 標(biāo)明下列分子中手性碳原子的構(gòu)型，并指出它們之間的關(guān)系。 ( 1 ) ( 3 ) ( 4 )( 2 )C H 3C l HC 2 H 5H 3 C O HO HH 3 CC 2 H 5C l HC H 3HC l C H 3O HC H 3C 2 H 5H 3 C C 2 H 5C l O HH C H 3RRRSSSSR （ 1）與（ 3）互為對(duì)映體； （ 2）與（ 4）為同一化合物； （ 1）與（ 2）或（ 4）為非對(duì)稱(chēng)映體，（ 3）與（ 2）或（ 4）也是非對(duì)映體。 37 下 列化合物有幾個(gè)立體異構(gòu)體？寫(xiě)出化合物（ 1）和（ 2）的立體異構(gòu)體，并標(biāo)明其不對(duì)稱(chēng)碳原子的構(gòu)型 。 必須將順?lè)串悩?gòu)、對(duì)映異構(gòu)、對(duì)稱(chēng)因素進(jìn)行綜合分析。 11 ( 1 ) ( 3 )( 6 )( 4 )( 5 )( 2 )( 8 )( 7 )B rC lC lC l C H 3O HO 2 NO HC lC lC H C H 3C H 3H 3 C CHC H C H 3O H O********* ****** （ 1）和（ 8）有兩個(gè)不同手性碳，它們各有 4 個(gè)立體異構(gòu)體；（ 2）和（ 4）有兩個(gè)相同手性碳，有 3 個(gè)立體異體；（ 4）有兩個(gè)相同手性碳，有 4 個(gè)立體異構(gòu)體；（ 3）有三個(gè)不同手性碳，有 8 個(gè)立體異構(gòu)體；（ 5）有一個(gè)手性碳原子和一個(gè)幾何異構(gòu)的雙鍵，所以有 4 個(gè)立體異構(gòu)體；（ 6）有 4 個(gè)立體異構(gòu)體（順?lè)串悩?gòu)體） [類(lèi)似于 31 中的（ 2）） ]；（ 7）三個(gè)不同手性碳，其中兩個(gè)橋頭手性碳原子相互制約，只能按一個(gè)不對(duì)稱(chēng)因素考慮，所以只有 4 個(gè)立體異構(gòu)體；（ 8）有 2 個(gè)相互制約的橋頭手性碳原子，相當(dāng)于一個(gè)不對(duì)稱(chēng)碳原子，所以有 2 個(gè)立體異構(gòu)體。 ( 1 )( 2 )RSB rC lB rC lB rC lB rC lC lC lC lC lC lC la ba bRS RS RSRSRSRS 38 寫(xiě)出下列化合物的立體結(jié)構(gòu)式。 ( 1 ) ( 3 )( 6 )( 4 ) ( 5 )( 2 )CH C H 3C H 2 C H 3C HC H 3 C H 2C HHC H 2 C C HC H 2C CHH 3 CHCHCHC H 3( C H 3 ) 2 C HCCCC HC H 2 C H 3C H 3IC H 3HC 6 H 1 3C H 3 C HO HC CC H 3HH 12 ( 8 )( 7 )HC H 3H 3 C OHH 3 C OC H 3O HC H 2 C H 3HC H 3HC H O 39 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物（立體異構(gòu)體用 RS 或 ZE 標(biāo)明其構(gòu)型） 。 (1) (3S)3乙基 5己烯 1炔 ； (2) (Z)3叔丁基 2己烯 4炔 ； (3) (3Z,7E)3,8二甲基 3,7癸二烯 ； (4) (S)3氧代環(huán)已基甲酸； (5) (2Z ,4R)4甲基 2已烯； (6) (3Z,5S,6S)5氯 6溴 3庚烯； (7) (R)4甲基 3溴 1戊烯 ； (8 ) (2S,5S)5氯 2溴庚烷； (9) (2R,3E)4甲基 2羥基 3己烯酸 ； (10)(2S,3R)2,3二甲基 2,3二羥基丁二酸 。 310 指出下列構(gòu)象是否有對(duì)映體？如果有，寫(xiě)出其對(duì)映體。 （ 1）沒(méi)有構(gòu)象對(duì)映體（有對(duì)稱(chēng)面）； （ 2）有構(gòu)象對(duì)映體；（ 3）和（ 4）有對(duì)映體。 ( 3 )( 4 )( 2 )HH C H 3C H 3HHHH 3 C HC H 3HHO HH C O O HHO HH O O CO HH C O O HHC O O HH OC H 3B r C lHO HH O O CC H 3C l B rHC O O HH O 311 用 Newman 式畫(huà)出下列分子的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 式。 ( 1 ) ( 3 )( 2 )HH HC H 3HHFHHOHH HH OOHH氫 鍵H氫 鍵 312 在室溫下為什么 1,2二溴乙烷的偶極矩為 0，而乙二醇卻 有一定的偶極矩？當(dāng)溫度升高時(shí)， 1,2二溴乙烷的偶極矩將發(fā)生怎樣的變化？ 答：在室溫下， 1,2二溴乙烷 其反交叉式為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象，而反交叉式構(gòu)象中分子有一對(duì)稱(chēng)中心，碳溴鍵的鍵矩相互抵消，分子偶極矩為 0，而乙二醇順交叉式構(gòu)象中，由于存在分子內(nèi)氫鍵，分子內(nèi)氫鍵是一種穩(wěn)定效應(yīng)，而其反交叉式則不存在分子內(nèi)氫鍵，并不是優(yōu)勢(shì)構(gòu)象，所以有一定偶極矩。 當(dāng)溫度升高時(shí)，分子熱運(yùn)動(dòng)加劇， 1,2二溴乙烷 反交叉式優(yōu)勢(shì)構(gòu)象比例減少，結(jié)果其偶極矩將增大。 B rH HB rHHHH OOHH氫 鍵HH 13 313 請(qǐng) 畫(huà)出 (2R,3R） 2氯 3溴戊烷的 Fischer 投影式與其優(yōu)勢(shì)構(gòu)象的鋸架式和 Newman 式 。 C H 3C l HC H 2 C H 3H B rC 2 H 5B r HC H 3HC l C lHC H 3H B rC 2 H 5 Fischer 投影式 Newman 式 鋸架式 314 試畫(huà)出下列化合物的最穩(wěn)定的構(gòu)象式 。 C 2 H 5 C 2 H 5H 3 C O HH OC ( C H 3 ) 3C H 3C H 3H( 1 ) ( 2 )( 3 )( 4 ) ( 5 ) ( 6 )( 7 ) ( 8 )H 315 某化合物的分子式是 C5H10O，無(wú)光學(xué)活性，分子中有環(huán)丙烷環(huán)，在環(huán)上有兩個(gè)甲基和一個(gè)羥基，請(qǐng)寫(xiě)出它的 可能的構(gòu)型式 。 C H 3O HC H 3 C H 3O HC H 3 316 解釋下列術(shù)語(yǔ) 。 （ 1）手性分子 —— 不能和它的鏡像完全重疊的分子。 （ 2）對(duì)映體 —— 互為實(shí)物和鏡像關(guān)系，相對(duì)映而不重合的兩種構(gòu)型分子。 非對(duì)映體 —— 不存在實(shí)物與鏡像關(guān)系的構(gòu)型異構(gòu)體。 （ 3）構(gòu)象 —— 由于繞σ鍵軸旋轉(zhuǎn)而使分子中原子或基團(tuán)在空間的不同排列方式。 （ 4）外消旋體 —— 兩個(gè)對(duì)映體的等量混合而形成不具有旋光性的混合物。 內(nèi)消旋體 —— 分子內(nèi)存在兩個(gè)以上不對(duì)稱(chēng)碳原子，但分子內(nèi)部存在對(duì)稱(chēng)因素（旋光相互抵消），該物質(zhì)無(wú)旋光性，它是一種純物質(zhì)。 （ 5）幾何異構(gòu)體 —— 由于雙鍵或環(huán)的存在，某些原子或基團(tuán)在空間的排列方式不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象。 （ 6）構(gòu)造異構(gòu) —— 指分子式相同而分子中原子或基團(tuán)的連接次序不同的化合物。 （ 7）構(gòu)型異構(gòu) —— 指構(gòu)造式相同而原子或基團(tuán)在空間的排布方式不同的異構(gòu)體。 （ 8）構(gòu)象異構(gòu) —— 由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子結(jié)構(gòu)中原子或基團(tuán)在空間的不同排列形象。 （ 9）消旋化 —— 旋光性化合物在物理因素或化學(xué)試劑作用下變成兩個(gè)對(duì)映體的平衡混合物，失去旋光性的過(guò)程。 317 試寫(xiě)出化合物的構(gòu)型式，并用 RS 標(biāo)記手性碳構(gòu)型。（ 結(jié)構(gòu)與旋光度的關(guān)系 ） 14 ( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 )C 6 H 5 CC lC O O HHC 6 H 5 CB rC H 3HH O O C CC lC H 3HH 3 C CC 6 H 5N H 2HS R R R 第四章 結(jié)構(gòu)的表征 41 如何用 IR 光譜區(qū)別下列各組化合物。 （ 1）異戊烷分子中有異丙基，在 1370— 1380cm1 的吸收峰分裂成兩峰，強(qiáng)度接近； （ 2）在 3000cm1 以上無(wú)吸收峰者為丁烷； （ 3）在 3000— 3100cm1 無(wú)吸收者為環(huán)已烷； （ 4）在 3010cm1 附近有吸收峰者為甲叉基環(huán)已烷（亞甲基環(huán)已烷）； （ 5）在 3025cm1 附 近和 2720cm1 處有強(qiáng)吸收峰者為 4已烯醛； （ 6）在 1060cm1 附近有強(qiáng)吸收峰者為正戊醇； （ 7） 在 1750— 1860ｃｍ 1 出現(xiàn)兩個(gè)峰，其中高頻峰強(qiáng)于低頻峰者為乙酐 。 42 如何用 1HNMR 譜區(qū)分下列各組化合物？ （ 1） 環(huán)丁烷只有一個(gè)單峰，而甲基環(huán)丙烷有四組吸收峰 ； （ 2） 新戊烷只有一個(gè)單峰，而正戊烷有三組吸收峰 ； （ 3） 前者（ 1氯 2溴乙烷）有兩組峰，而后者（ 1,2二溴乙烷）只有一個(gè)單峰。 43 比較下面兩化合物中所標(biāo)出的質(zhì)子在 1HNMR 譜中化學(xué)位移大小， 并從低場(chǎng)到高場(chǎng)的順序排列 。 （ 1） B→ A→ C→ D； （ 2） A→ B→ C。 44 請(qǐng)將下列各化合物中畫(huà)線的質(zhì)子的化學(xué)位移按由低場(chǎng)至高場(chǎng)的順序排列 。 （ 2） → （ 1） → （ 3） 。 45 將下列化合物按 C=O 健伸縮振動(dòng)吸收波數(shù)由大到小排列成序 。 （ 1） → （ 2） → （ 3） 。 46 請(qǐng)將下列各組化合物按紫外吸收波長(zhǎng)由大到小的順序排列 。 (1) B→ D→ A→ C ； (2) D→ C→ B→ A 。 47 根據(jù) NMR 譜推測(cè)下列化合物可能的構(gòu)造式 。 CC H 3C H 3H 3 C B r C H 2 O H C H 3 C HB rC H 3( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 )C H 2 C H 2 C H C H 3B r B r 15 48 某化合物的分子式為 C4H8O,它的紅外光譜在 1715cm1 有強(qiáng)吸收峰，它的核磁共振譜有一單峰，相當(dāng)于三個(gè) H，有一四重峰相當(dāng)于二個(gè) H， 有一三重峰相當(dāng)于三個(gè) H.。 試寫(xiě)出該化合物的構(gòu)造式 。 C H 3 C C H 2 C H 3O該 化 合 物 為 丁 酮 ， 其 構(gòu) 造 式 為 49 根據(jù)光譜分析，分別推斷下列各芳香族化合物 可能 的構(gòu)造 式 。 ( 1 ) ( 2 ) ( 3 )C H 2 C H 2 C H 2 B r C H 2 C C H 3O CC H 3C