【文章內(nèi)容簡介】 l － HCl A、羧酸酯酶使酯水解 RCOOR39。 + H2O → RCOOH + R39。OH B、磷脂酯酶使磷脂水解 C、 酰胺酶使酰胺水解 4 結合反應 A、葡萄糖醛酸結合：在葡萄糖醛酸轉(zhuǎn)移酶的作用下，在 生物體內(nèi)尿嘧啶核苷二磷酸葡萄糖醛酸中，葡萄糖醛酸 基可轉(zhuǎn)移至含羥基的化合物上，形成 O－葡萄糖苷酸結合 物。所涉及的羥基化合物有醇、酚、烯醇、羥酰胺、羥胺 等。芳香及脂肪酸中羧基上的羥基，也可與葡萄糖醛酸結 合成 O－葡萄糖苷酸。 UDPGA－尿嘧啶核苷二磷酸葡萄糖醛酸 Uridine nucleotide diphosphate glucuronic acid 對氯苯酚葡萄糖苷酸 UDP－尿嘧啶核苷二磷酸 N－羥基乙酸氨基芴 N－羥基乙酸氨基芴葡萄糖苷酸 此外，伯胺、酰胺、磺胺等中的氮原子和大部分含巰基化合物中硫原子，也都能與葡萄糖醛酸分別形成 N－和 S－葡萄糖苷酸結合物，如下所示： 苯胺葡萄糖苷酸 2－巰基噻唑－ S－葡萄糖苷酸 該結合反應在生物中很常見，也很重要。由于葡萄糖醛酸具有羥基（ pKa=）及多個羥基，所以結合物呈現(xiàn)高度的水溶性，而有利于自體內(nèi)排出。葡萄糖苷酸結合物的生成，可避免許多有機毒物對 RNA、 DNA等生物大分子的損傷，而起到解毒作用。但也有少數(shù)結合物的毒性比原有機物質(zhì)更強。如與 2－巰基噻唑相比，其葡萄糖苷酸結合物的致癌性更強。 B、硫酸結合 在硫酸基轉(zhuǎn)移酶的催化下，可將磷酸磷硫酸腺苷中硫酸基轉(zhuǎn)移到酚或醇的羥基上，形成硫酸酯結合物。也可結合到氮原子上。 大多數(shù)極性增加，有利于排出體外，但是一些硫酸的加合產(chǎn)物具有致癌性。 PAPS－ 339。－磷酸－ 539。－磷硫酸腺苷 對硝基苯基硫酸脂 PAP－ 339。－磷酸 － 539。－磷酸腺苷 C、谷胱甘肽結合 在相應轉(zhuǎn)移酶催化下谷胱甘肽中的半胱氨酸及乙酰輔酶 A的乙?；瑢⒁?N－乙酰半胱氨酸基形成加到有機鹵化物（氟除外）、環(huán)氧化合物、強酸酯、芳香烴、烯等親電化合物的碳原子上，形成巰基尿酸結合物。 親電子化合物如果與細胞蛋白或核酸上親核基團結合，常可引起細胞壞死、腫瘤、血液功能紊亂和過敏現(xiàn)象。谷胱甘肽的結合，有力地解除了對機體有害親電化合物的毒性。 谷胱甘肽結合反應 C4H9Br + HOOCCHCH2CH2CNHCHCNHCH2COOH NH2 O HSCH2 O HBr 谷胱甘肽 S－轉(zhuǎn)移酶 GSH—— 谷胱甘肽 HOOCCHCH2CH2CNHCHCNHCH2COOH NH2 O CH2 O SC4H9 酶 H2O HOOC(CH2)2CHCOOH NH2 谷氨酸NH2CHCNHCH2COOH CH2 O SC4H9 H2O NH2CH2COOH 甘氨酸 C4H9SCH2CHCOOH NH2 CH3COSCoA CoASH C4H9SCH2CHCOOH NHCOCH3 S－ (丁基 )巰基脲酸 C、谷胱甘肽結合 在相應轉(zhuǎn)移酶催化下谷胱甘肽中的半胱氨酸及乙酰輔酶 A的乙?；?，將以 N－乙酰半胱氨酸基形成加到有機鹵化物（氟除外）、環(huán)氧化合物、強酸酯、芳香烴、烯等親電化合物的碳原子上，形成巰基尿酸結合物。 親電子化合物如果與細胞蛋白或核酸上親核基團結合，常可引起細胞壞死、腫瘤、血液功能紊亂和過敏現(xiàn)象。谷胱甘肽的結合，有力地解除了對機體有害親電化合物的毒性。 六、有毒有機污染物質(zhì)的微生物降解 烴類 碳原子數(shù) 1的正烷烴：通過烷烴的 末端氧化 ， 或 次末端氧化 ，或 雙端氧化 ，逐步生成醇、醛及脂 肪酸，而后經(jīng) β氧化進入 TCA循環(huán)，最終降解成二 氧化碳和水。 水化酶 脫氫酶 H2O CH3(CH2)nCH2CH(OH)2 NADH + H+ NAD+ CH3(CH2)nCH2COOH 脂肪酸 β －氧化 TCA循環(huán) CH3(CH2)nCH2CH3 CH3(CH2)nCH2CH2OH O2 H2O NADH + H+ NAD+ 加氧酶 NADH + H+ NAD+ 脫氫酶 CH3(CH2)nCH2CHO CO2 + H2O 甲烷： CH4 → CH 3OH → HCHO → HCOOH → CO 2 + H2O 烷烴末端氧化降解過程 烯烴：①烯的飽和末端氧化、再經(jīng)與正烷烴相同的途徑成為不飽和脂肪酸；②或者是烯的不飽和末端雙鍵環(huán)氧化成為環(huán)氧化合物，再經(jīng)開環(huán)形成二醇致飽和脂肪酸。然后，脂肪酸通過 β氧化進入 TCA循環(huán)，降解成二氧化碳及水。 水化酶 O 加氧酶 CH3(CH2)nCH=CH2 HOCH2(CH2)nCH=CH2 CH3(CH2)nCHCH O O 加氧酶 H2O CH3(CH2)nCHCH2 OH OH 4H CH3(CH2)nCH2COOH 系列酶促反應 H2O HOOC(CH2)nCH=CH2 脂肪酸 β －氧化 TCA循環(huán) CO2 + H2O 烯烴微生物降解途徑 苯的微生物降解 O 單加氧酶 O H H 2H H2O OH OH O2 雙加氧酶 COOH COOH COOH OC=O COOH C=O O H2O β 氧化 CoASH COOH COOH O 兒茶酚 順－順粘康酸 粘康酸內(nèi)脂 β －酮己二酸烯醇內(nèi)酯 β －酮己二酸 CH3COSCoA + HOOC(CH2)2COOH TCA循環(huán) CO2 + H2O 乙酰輔酶 A 琥珀酸 多環(huán)芳烴的微生物降解與上類似 降解順序：烯烴 烷烴 苯環(huán) 多環(huán)芳烴 苯氧乙酸是一大類除草劑。其中 2， 4－ D乙 酯微生物降解的基本途徑如下： +H2O 水解酶 酶 酶 +3/2O2, CO2, H2O 脫氯酶 雙加氧酶 酶 有機磷殺蟲劑對硫磷的可能途徑 P339圖所示。 氧化（ Ⅰ ），表現(xiàn)為硫代磷酸酯的脫硫氧化； 水解（ Ⅱ ），即相應酯鍵斷裂形成對硝基苯酚、乙基硫酮磷 酸酯酸、乙基磷酸酯酸、磷酸以及乙醇； 還原（ III），包括硝基變?yōu)榘被?，對硝基苯酚變?yōu)榘被椒印? R1 R2 O P－ R3 R2 S P－ R3 R1 S P－ R3 R1 R2 S P－ OH R1 R2 S P－ OH HO R2 S P－ OH HO HO + + － NO2 － NH2 S (C2H5O)2POH S (C2H5O)2PO NH2 I I I I I II II II II II II II II III III S (C2H5O)2PO NO2 HO NO2 HO NH2 O (C2H5O)2PO NO2 O (C2H5O)2PO III NO2 O (C2H5O)2POH O C2H5OPOH OH H3PO4 C2H5OH S C2H5OPO OH NO2 S C2H5OPOH OH S HOPOH OH H3PO4 O HOPOH OH O C2H5OPOH OH C2H5OH S (C2H5O)2POH O (C2H5O)2POH 對硫磷 對氧磷 I 氧化 II 水解 III 還原 對硫磷的生物降解 I(b) I(b) I(b) I(a) I(a) I(a) II II O O 三氯殺螨醇 DDT DDE DDD DDMU DDNU DDMS DDNS DDA DDOH FW－ 152 I(a) 還原脫氯酶脫氯 I(b) 還原脫氯酶脫氯化氫