有機(jī)化學(xué)第三章立體化學(xué)基礎(chǔ)-展示頁(yè)
2025-01-24 18:44本頁(yè)面
【正文】 投影式在紙平面上旋轉(zhuǎn) 90o,則成它的對(duì)映體。 HC H OC H 2 O HHH ORC H OC H 2 O HH O結(jié)論 ：當(dāng)最小基團(tuán)處于豎鍵位置時(shí)，其余三個(gè)基團(tuán)從大到小的順序 若為順時(shí)針，其構(gòu)型為 R； 反之，構(gòu)型為 S。（四）對(duì)映異構(gòu)體構(gòu)型的標(biāo)示 D/L標(biāo)示法和 R/S標(biāo)示法 C H OC H 2 O HH O HC H OC H 2 O HHH OD(+)甘油醛 L()甘油醛 1. D / L標(biāo)示法 D、 L與 “ +、 ” 沒(méi)有必然的聯(lián)系 D(+)甘油醛 D()乳酸 H O HC H OC H 2O HH O HC O O HC H 3相對(duì)構(gòu)型和絕對(duì)構(gòu)型 絕對(duì)構(gòu)型 能真實(shí)代表某一光活性化合物的構(gòu)型（ R、 S） 與假定的 D、 L甘油醛相關(guān)聯(lián)而確定的構(gòu)型。C O O HH O H C O O HC H 3HO H旋 轉(zhuǎn) 9 0旋 轉(zhuǎn) 9 0C H3。 C O O HH O HC O O HC H3HH O旋 轉(zhuǎn) 1 8 0旋 轉(zhuǎn) 1 8 0C H3。 或 270。 C O O HC H3H O HC O O HC H3HH O翻 轉(zhuǎn)翻 轉(zhuǎn)（ 2）可以旋轉(zhuǎn) 180。 （ i） 外消旋混合物 （ ii） 外消旋化合物 （ iii） 固體溶液 （二）外消旋體 一對(duì)對(duì)映體等量混合，得到外消旋體。 4 旋光能力相同，旋光方向相反。 2 內(nèi)能：內(nèi)能相同。 具有鏡像與實(shí)物關(guān)系的一對(duì)旋光異構(gòu)體。 ∴ 既無(wú)對(duì)稱面也沒(méi)有對(duì)稱中心的，一般判定為是手性分子。 至于對(duì)稱軸并不能作為分子是否具有手性的判據(jù)。 C CC lC lHH4. 交替對(duì)稱軸（旋轉(zhuǎn)反映軸）（ Sn） HHC lC lH HC lC l旋 轉(zhuǎn)HHC lC lHC lC lHHHC lC lH HC lC l9 0 。 二、手性 （一）對(duì)稱因素： 1. 對(duì)稱面（ m） 2. 對(duì)稱中心（ σ） HH HHHHH 3 C C H 33. 對(duì)稱軸（ Cn） 以設(shè)想直線為軸旋轉(zhuǎn) 360。 外消旋體：等量對(duì)映體的混合物。 對(duì)映體：成對(duì)存在，旋光能力相同，但旋光方向相反。 與鏡象不能重疊的分子，稱為手性分子。 為什么有 *C原子就可能具有旋光性 ？ ： 一、對(duì)稱性 (1)一個(gè) *C就有兩種不同的構(gòu)型： C O O HC H 3O HHC O O HC H 3O HHC CC O O H C O O HC H 3 H 3 CH O O HH H(2)二者的關(guān)系：互為鏡象（實(shí)物與鏡象關(guān)系，或者 說(shuō)左、右手關(guān)系）。 λ為旋光儀使用的光源的波長(zhǎng)（通常用鈉光，以 D表示。 l 為盛液管的長(zhǎng)度，單位 dm 。 但旋光度“ α”是一個(gè)常量，它受溫度、光源、濃度、管長(zhǎng)等許多因素的影響，為了便于比較，就要使其成為一個(gè)常量，故用比旋光度 [α]來(lái)表示： 式中： α 為旋光儀測(cè)得試樣的旋光度 C為試樣的質(zhì)量濃度，單位 g/mL。 其 旋 光 方 向順 時(shí) 針 右 旋 ， 以 “ d ” 或 “ + ” 表 示 。 （ 2）非旋光性物質(zhì) ——不具有旋光性的物質(zhì)，叫做 非旋光性物質(zhì)。 如果在兩個(gè)棱鏡之間放一個(gè)盛液管，里面裝入兩種不同的物質(zhì)。這樣，透過(guò)棱晶的光就只能在一個(gè)方向上振動(dòng)，象這種只在一個(gè)平面振動(dòng)的光，稱為平面偏振光，簡(jiǎn)稱偏振光或偏光。 第三章 立 體 化 學(xué) 基 礎(chǔ) 主要內(nèi)容 第一節(jié) 平面偏振光及比旋光度 第二節(jié) 分子的對(duì)稱性和手性 第三節(jié) 含一個(gè)手性碳的化合物 第四節(jié) 含兩個(gè)手性碳的化合物 第五節(jié) 外消旋體的拆分 第八節(jié) 不對(duì)稱合成 第六節(jié) 取代環(huán)烷烴的立體異構(gòu) 第七節(jié) 不含手性碳原子的手性分子 第一節(jié) 平面偏振光及比旋光度 光是一種電磁波，光波的振動(dòng)方向與光的前進(jìn)方向垂直。 平 面 偏 振 光 如果讓光通過(guò)一個(gè)象柵欄一樣的 Nicol 棱鏡 (起偏鏡 )就不是所有方向的光都能通過(guò)，而只有與棱鏡晶軸方向平行的光才能通過(guò)。 那么，偏振光能否透過(guò)第二個(gè) Nicol 棱鏡 (檢偏鏡 ) 取 決于兩個(gè)棱鏡的晶軸是否平行，平行則可透過(guò)；否則不能通過(guò)。 亮丙 酸α亮暗乳 酸結(jié)論： 物質(zhì)有兩類： （ 1）旋光性物質(zhì) ——能使偏振光振動(dòng)面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)， 叫做旋光性；具有旋光性的物質(zhì)，叫做旋光性物質(zhì)。 旋光性物質(zhì)使偏振光旋轉(zhuǎn)的角度，稱為旋光度， 以“ α”表示。逆 時(shí) 針 左 旋 ， 以 “ l ” 或 “ ” 表 示 。若試樣為純液體則為密度。 t 測(cè)樣時(shí)的溫度。） cL ?? ?[?] t D 第二節(jié) 分子的對(duì)稱性和手性 分析有旋光性的乳酸和沒(méi)有旋光性的丙酸在結(jié)構(gòu)上的差別： C H 3 C C O O HHC H 3 C C O O HHH O H* 乳酸所以具有旋光性，可能是因?yàn)榉肿又杏幸粋€(gè) *C原子（不對(duì) 稱碳原子或手性碳）。 二者無(wú)論如何也不能完全重疊。 分子的構(gòu)造相同，但構(gòu)型不同，形成實(shí)物與鏡象的兩種分子，稱為對(duì)映異構(gòu)體（簡(jiǎn)稱：對(duì)映體）。 二者能量相同（分子中任何兩原子的距離相同）。 CC O O HC H 3 O HH CC O O HC H 3H OHS ( + ) 乳 酸 R ( ) 乳 酸 換句話說(shuō)，具有實(shí)物和鏡象關(guān)系的兩個(gè)化合物互稱對(duì)映異構(gòu)體。 / n， 得到與原分子相同的分子，該直線稱為 n重對(duì)稱軸（又稱 n階對(duì)稱軸）。（二） 判別手性分子的依據(jù) 、對(duì)稱中心、交替對(duì)稱軸的分子均可與其鏡象重疊，是非手 性分子；反之，為手性分子。 ，只有交替對(duì)稱軸而無(wú)對(duì)稱面或?qū)ΨQ中心的化合物是少數(shù)。 分子的手性是對(duì)映體存在的必要和充分條件。 CC O O HC H 3HO HCC O O HC H 3HO H (S)(+)乳酸 (R)()乳酸 (?)乳酸 mp 53oC mp 53oC mp 18oC [?]D=+
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