化學動力學基礎二(2)(編輯修改稿)
2025-02-09 07:46 本頁面
【文章內容簡介】 39。??cKhTkk B)RTEe x p ( 0BB ????BffhTkk 39。? ?RTGn mrcThkk /1)( ?? ??? ?? ΔB e? ? RΔΔnB rr ee //1)( ??? mm SRTHcThkk ?? ??? ?? 統(tǒng)計熱力學表達式 熱力學表達式 ?mra URTE ?????mra HRTE ?????mra Hn R TE ????凝聚相 反應： 理想氣體 反應： RSnn mrcT ehkA /1)( ?? ??? ΔB e1. 2. 三、 Ea和 A與熱力學函數之間的關系 優(yōu)點 : （ 1） 形象地描繪了基元反應進展的過程； （ 2） 原則上可以從原子結構的光譜數據和勢能面計算宏觀反應的速率常數； （ 3） 對阿侖尼烏斯的指前因子作了理論說明，認為它與反應的活化熵有關； （ 4） 形象地說明了反應為什么需要活化能以及反應遵循的能量最低原理。 缺點 : （ 1） 引進的平衡假設和決速步假設并不能符合所有的實驗事實； （ 2） 對復雜的多原子反應，繪制勢能面有困難，使理論的應用受到一定的限制。 四、過渡態(tài)理論的優(yōu)缺點 舉例 ， 但活化熵差為 30JK1mol1， 則兩反應在任何溫度時的速率常數之比為 ： ( ) (A) ； (B)溫度未定 ， 不能比較； (C)反應分子數未知 ， 不能比較； (D)相等 2. 有一單分子重排反應 A?P， 實驗測得在 393K時的速率常數為 104 s1， 413K時為 104 s1。 試計算該基元反應的實驗活化能 、 393 K時的活化熵和活化焓 。 作業(yè)： 6， 7， 15 在溶液中進行的反應 ?籠效應 ?原鹽效應 一、籠效應 （氣 相） 表 N2O5 在不同溶劑中分解的速率常數、指前因子及活化能（ 25℃ ) 溶 劑 k/(105 ? s1) lg(A/s1) Ea/(kJ ?mol1) 四氯化碳 三氯甲烷 二氯乙烯 硝基甲烷
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